测定化学需氧量(cod)的影响因素及消除方法

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1、测定化学需氧量（COD）的影响因素及消除方法１．水中还原性物质的干扰及消除方法水中还原性物质的干扰及消除方法水中还原性物质通常有CL-、NO2-、Fe2+、S2-、NH3或NH4+等，这些离子的存在会影响COD测定结果的准确性。因为，许多实验已经证明，重铬酸钾在酸性介中能使水中还原性物质的氧化率达90％～100％。因此，必须消除。1．1Cl的干扰及消除1．1．1Cl-的干扰在众多干扰因素中，Cl-是主要干扰因素之一，已受到分析界的关注。Cl-的干扰会导致催化剂浓度降低，使有机物氧化不够完全，因为Ag+Cl=AgCl，使测定结果偏低；同时Cl在酸性条件下可被K2Cr207氧化，6C1+C

2、r2O7+14H=3Cl2+2Cr+7H20，氧化后的产物C12既可逸出，又可氧化水中的其它还原性离子，如Fe、S等，使C0D结果偏高。1．1．2Cl的消除1．1．2．1HgSO4掩蔽法加入10倍Cl-量的HgSO4。由于Cl与HgSO4形成既难离解而又可溶的[HgCl4]，可以消除Cl的干扰。也可加入20倍Cl量的HgSO4，效果更佳。但加入汞盐易引起二次污染，刘冬梅利用MnSO4代替Ag2SO4做催化剂，通过化学计量法扣除Cl相当的COD值，测定水中COD，结果令人满意，且解决了汞盐的二次污染。1．1．2．2硝酸银溶液沉淀法方法一：预先测定水样中Cl量，然后加入一定量的硝酸银，以除

3、去Cl-干扰，因为Ag+Cl=AgCl。此法理论上可行，但除氯效果并不十分理想。方法二：先在水样中加入K202Cr7标准溶液，然后用硝酸银溶液对水样进行滴定，至出现砖红色沉淀为止，再按标准回流法操作，加热回流2h后，若溶液仍有砖红色沉淀，再加人数滴氯化钠至砖红色沉淀消失为止，然后进行COD测定，可消除Cl-的干扰。反应原理：Ag+CI=AgCl这一过程主要是消除溶液中Cl干扰。2Ag++Cr2O7-=Ag2Cr207↓(砖红)证明Cl-沉淀完全。Ag2Cr2O7↓+2C1-=2AgCl↓+Cr207-这一过程主要是释放Cr207．，因为AgCI的溶度积为1.8×10比Ag2Cr207的

4、溶度积2.0×10小，所以这种转化完全可以实现。此法不仅可以消除Cl的干扰，而且还消除汞的二次污染，结果符合标准。1．1．2．3稀释法可以通过稀释样品的方法，消除Cl的干扰。此法适用于高COD值(COD>300mg／L)，高Cl浓度(Cl浓度>2×10mg／L)水样分析。但对COD较低的水样，如低于100mg／L，采用此法误差较大，应考虑用其他方法。1．1．2．4固体硝酸银加入法对于低COD值(COD<100mg／L)，高Cl-浓度(Cl-浓度>2×104mg／L)的水样，可通过加入适量固体硝酸银来消除Cl-的干扰。但硝酸银加入量应视Cl-浓度而定，加多会消耗昂贵的金属银，而且会与溶液

5、中的SO4离子结合形成AgSO4沉淀，影响滴定终点的观察；加少达不到预期效果，这就要求在加入AgNO3之前首先要测定水样中Cl浓度，进而确定所需要AgNO3的量。1．1．2．5吸收法吸收法是以吸收和测量氯的质量为基础，并从COD测定值中扣除氯的质量，从而消除Cl-对COD测定干扰的一种方法。该法要求加入适量的硫酸汞[m(HgSO4)：m(Cl-)=10：1]和适量的催化剂(硫酸银)，从回流管的上端将氧化产物氯气引出，用碘化钾溶液和蒸馏水吸收并以碘量法测定，或用吹气泵将空气吹入，将氯气带出，用多孔玻璃板吸收到水中，然后用碘量法测定，以消除氯的干扰。对于Cl浓度较高的水样，也可先测定Cl浓

6、度，再通过计算其COD加以扣除，或用标准曲线校正，此法避免了汞盐的污染。1．1．2．6银柱法银柱法原理是利用Ag与Cl生成难溶化合物。该方法是以732型树脂为载体，经酸化后，用AgNO3溶液浸泡，其中的H用Ag置换，当Cl经过该树脂时，便与柱中的Ag结合生成AgCI，从而将Cl固定，滤液以m(HgSO4)：m(Cl-)=10：1的HgSO4掩蔽Cl，然后测定。1．1．2．7其他方法有人提出降低消解温度，消除高Cl-浓度的干扰，也有人提出以硝酸银和硫酸铬钾代替硫酸汞消除Cl干扰的简单方法，对低COD值，高Cl浓度的水样具有明显的抑制效果。特别是适当增加Ag2SO4用量，对抑制Cl干扰效果

7、更佳，且消除了汞的二次污染。Vaidga提出了一种把Cl转化为HCI，用铋吸附剂吸附HCI，从而消除Cl干扰的无汞密封COD值测定法.艾仕云等报导了用光催化氧化体系测定COD可有效抑制Cl的干扰，且不存在汞的污染。但共存的金属离子容易产生干扰，可用EDTA加以消除。笔者认为：在上述诸多方法中，各有其特点，其中以银柱法消除Cl-的干扰效果更加明显，结果更加准确。因为这是一种双重消除法，会使Cl-的消除更加彻底。1．2NO2-干扰的消除N02-干扰