综合化学实验试题答案2009-2010

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1、综合化学实验试题答案2009－20101.写出水扬醛（即邻羟基苯甲醛）与乙二胺缩合反应生成的Schiff碱结构。此Schiff碱与Co(Ⅱ)在N2保护下生成配合物[Co(Ⅱ)Salen]。该配合物以二聚体形式存在，并有非活性和活性两种结构。请写出它们的结构式，用配合物结构理论解释合成中为何需用N2保护？[Co(Ⅱ)Salen]配合物合成的配合物[Co(Ⅱ)Salen]中Co是二价，合成过程中，如果不N2保护，空气中的氧很容易将Co（II）氧化成Co（III），生成[Co(III)Salen]+,形成棕黑色溶液，而得不到砖红色的产物沉淀

2、。2.在制备K[Cr(C2O4)2(H2O)2]的顺反异构体反应中，草酸根除作为二次配体外，还起什么作用？写出Cr2O72-和C2O42-反应的方程式，并配平。在制备K[Cr(C2O4)2(H2O)2]的顺反异构体反应中，草酸根除作为二次配体外，还起还原剂的作用。K2Cr2O7＋7H2C2O4＝2K[Cr(C2O4)2(H2O)2]＋6CO2＋3H2O3.在荧光材料中，往往含量最多的组分作基质，提供发光中心的环境，另一种少量的组分起发光作用，称作激活剂。请问合成荧光粉Y2O2S:Eu时，为什么先要将其氧化物用酸溶解，加草酸沉淀，然后灼

3、烧？能否Y2O3和Eu2O3按计量比直接固体混合、研磨后进行灼烧？比较这两种情况下制成的荧光粉发光性能好坏。主要是通过共沉淀使Y3＋和Eu3＋均匀分散，得到的荧光粉Y2O2S:Eu发光性能好。如果Y2O3和Eu2O3按计量比直接固体混合、研磨后进行灼烧，Y3＋和Eu3＋分散不会有共沉淀的好，荧光粉发光性能也会较差。4.在制备和分析K3[Fe(C2O4)3]·3H2O实验中，分析铁含量是用分光光度法测定的。在Fe3+和磺基水扬酸加入后，为什么要用氨水中和到呈黄色？磁化率的测定结果说明了此配合物中Fe3+的d电子排布是如何的？有几个未成对

4、电子？中和的目的主要是使磺基水扬酸和Fe3+络和完全，这样分光光度法测定的铁含量才准确。室温磁化率结果说明Fe3+的d电子排布是高自旋的，有5个未成对的d电子。5.写出大环配体[Ni(14)4,11-二烯-N4]I2及其镍配合物合成路线。通过电导率、紫外－可见光谱及红外光谱的测定，给出配合物可能的信息，如水溶液中离子存在情况，配合物构型，配位情况。通过电导率、紫外－可见光谱及红外光谱的测定，配合物[Ni(14)4,11-二烯-N4]I2在溶液中是以[Ni(14)4,11-二烯-N4]＋和I－离子存在，配合物是平面四边形结构，大环配体四

5、个N原子和Ni（II）配位。6.三乙二胺合钴配离子光学异构体的制备、拆分实验中，在纯化异构体中，为何要用NaI的溶液来洗涤？主要是根据同离子效应，使在洗涤过程中尽可能将杂质洗去，而本身尽可能损失小些。7.安息香的合成实验中，为什么要向维生素B1的溶液中加入氢氧化钠?试用化学反应式说明。合成安息香可选择的催化剂除维生素B1外还有哪些？维生素B1分子中噻环上的N和S邻位C的上氢呈酸性，在NaOH作用下可以形成负碳离子，该负碳离子可以作为亲核试剂与苯甲醛反应，反应式如下：除VB1外，还有噻唑啉离子、氰化物等。8.安息香和二苯基乙二酮UV－V

6、is吸收（无水乙醇做溶剂）谱中最大吸收分别为248nm和260nm，试从它们的结构特点分析为什么？并用此二数据确定用薄层板分离得到的两个点各是哪一个化合物，哪一个化合物的Rf值大一些，为什么?二苯基乙二酮中共轭体系较安息香中的共轭体系大，所以紫外可见光谱中，吸收波长红移。用薄层板分离得到的两个点中，Rf值大的点为二苯基乙二酮，Rf值小的点为安息香，因为二苯乙二酮极性小，而安息香极性大。在用二氯甲烷展开时，样品中组分的极性越大，硅胶对其吸附作用越强，Rf值越小，由于二苯乙二酮的极性较安息香小，所以具有较大的Rf值。9.二茂铁乙酰化属于哪

7、一类反应？反应中除用85%磷酸作催化剂外，还有哪些化合物对此反应有催化作用?用石油醚和乙醚的混合物(3:1)作淋洗剂柱层析分离二茂铁和乙酰二茂铁时，哪个先被洗脱出来?如果第一个组分洗脱下来后，第二个组分用石油醚和乙醚的混合物(3:1)较难洗脱，这时应采取什么措施？二茂铁乙酰化属于friedel-crafts酰基化反应。反应中除用85%磷酸作催化剂外，还有H2SO4,AlCl3,FeCl3,ZnCl2,SnCl4等路易斯酸作催化剂。用石油醚和乙醚的混合物(3:1)作淋洗剂柱层析分离二茂铁和乙酰二茂铁时，二茂铁先洗脱出来，其次为乙酰二茂铁

8、。如果第一个组分洗脱下来后，第二个组分用石油醚和乙醚的混合物(3:1)较难洗脱，可以增加洗脱剂的极性，即增加乙醚的量。10.聚乙烯醇缩甲醛胶是怎样合成的?如何提高聚乙烯醇缩甲醛胶的耐水性?如何降低聚乙烯醇缩甲醛中游离甲醛