生化法处理炸药废水研究进展

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1、生化法处理炸药废水研究进展论文作者:周军1郭新超1金奇庭1黄永勤2摘要:炸药工业由于所排生产废水中含地恩梯(DNT)、黑索今(RDX)等多种剧毒物质,污染物量虽不多,但若不采取适当措施可造成严重的局部环境污染。采用吸附法、化学氧化、混凝沉淀、萃取、蒸发—焚烧等物化法处理,存在工艺流程较复杂、处理费用高等缺点,广泛应用受到限制。炸药销毁废水成分更复杂,处理难度更大,其处理刚提上日程,有关研究进行得很少。针对于此,生化法处理炸药废水很具开发潜力。值得注意的是,这些污染物绝大部分含硝基,一般认为难以生物降解甚至不可生物降解,这对生化法处理此类废水

2、提出了严峻挑战。关键词:生化法炸药废水  炸药工业由于所排生产废水中含地恩梯(DNT)、黑索今(RDX)等多种剧毒物质,污染物量虽不多,但若不采取适当措施可造成严重的局部环境污染。TNT工业水污染物一级排放标准规定,当水体稀释倍数≥10,总硝基化合物(以2,4-DNT和α-TNT计)容许排放浓度为5.0mg/L;当稀释倍数<10,容许排放浓度仅为0.5mg/L。黑索今废水一级排放标准规定,黑索今浓度≤1.50mg/L。采用吸附法、化学氧化、混凝沉淀、萃取、蒸发—焚烧等物化法处理,存在工艺流程较复杂、处理费用高等缺点,广泛应用受到限制。炸药销

3、毁废水成分更复杂,处理难度更大,其处理刚提上日程,有关研究进行得很少。针对于此,生化法处理炸药废水很具开发潜力。值得注意的是,这些污染物绝大部分含硝基,一般认为难以生物降解甚至不可生物降解,这对生化法处理此类废水提出了严峻挑战。  1废水成分  目前世界上最主要的三种炸药是TNT(2,4,6-三硝基甲苯)、RDX(1,3,5-三硝基-1,3,5-三氮杂环己烷,又称环三亚甲基三硝胺,黑索今)、HMX(1,3,5,7-四硝基-1,3,5,7-四氮杂环辛烷,又称环四亚甲基四硝胺,奥克托今),其中以TNT产量最高。因此,炸药生产废水中的主要污染物是

4、TNT、RDX、HMX以及制造TNT的中间产物(如SEX、TAX),另外可能含有部分原料:如NC(硝化纤维素)、NG(硝化甘油)、NGu(硝基胍)。  由于产量关系,TNT废水被研究得最充分。按所含污染物特征,可分为黄水、红水、粉红水和冷凝水。黄水呈酸性,其中含多种有机物,95%为TNT,其余为DNT、三硝基苯甲酸、二硝基甲酚以及一些未知物。红水中的有机物主要是α-TNT和二硝基甲苯磺酸钠。粉红水中的有机物主要是α-TNT。冷凝水的主要成分是二硝基甲苯和氨基二硝基甲苯的各种异构体。  2研究现状  生化法处理炸药废水的实践与研究有许多成功的

5、经验,目前研究主要集中在以下4个方面。  2.1处理新工艺  厌氧生物处理技术在炸药废水中得到较广泛的应用。Razoflores[1]等人已证明厌氧颗粒污泥对氮取代的芳香化合物有很强的降解能力。Kyung[2]等人采用了上流式厌氧填料床处理含RDX(黑索今)、HMX(奥克托今)的废水,预处理过程是用碱水解RDX和HMX,生成乙酸盐、甲酸盐、甲醛和亚硝酸盐。厌氧填料床进水HCOO-为49.9mg/L,HCHO为35.6mg/L,CH3COO-为6.5mg/L,TOC为100.2mg/L,NO2--N为98.7mg/L,停留时间3h,出水HCO

6、O-为7.5mg/L,HCHO为0.3mg/L,CHCOO-为0.0mg/L,TOC为12.3mg/L,NO2--N为0mg/L,去除率大部分超过90%,表明RDX水解后再进行生物处理效果良好。试验证明系统按一定的C/N比值去除污染物,N(NO2--N)∶C(CH3COO-)∶C(HCHO)∶C(HCOO-)=1∶0.07∶0.36∶0.50,NO2--N的去除速率高达170mg/(L·d)。  Thomas[3、4]发明了一种现场降解炸药废水的生物处理装置,它包括微生物储槽和反应室两部分。生物处理时,废水和储槽中的微生物通过不同的管路流

7、入反应室进行反应,原水浓度TNT为40.6mg/L。好氧条件下运行3d后出水TNT为5.32mg/L,5周后TNT为0.62mg/L,厌氧条件下运行3d后TNT为0.31mg/L,5周后TNT为0。  Balaso等人研究了延时曝气、SBR对BallPog/L。另外实验性的活性污泥法、生物转盘对炸药废水也有较好的处理效果,活性污泥法30个月半连续性试验表明,系统运行稳定,COD去除率保持在95%以上;生物转盘的最大水力负荷为64.5m3/(m2·d),COD的去除率80%~90%,BOD5的去除率接近100%。Jackson等人报道了使用悬

8、浮植物细胞去除TNT的专利[5]。  对受炸药污染土壤的处理,最终还是将污染物转移到溶液中进行反应。Boopathy等人吸收了厌氧消化和好氧生物处理技术的优点,设计了可在好氧和厌

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