中外气体分离膜应用进展-建筑工程技术论文

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1、中外气体分离膜应用进展-建筑工程技术论文　　自1980年pemea（现为airproducts）在市场上推出氢分离prism膜以来，美国气体分离膜市场销售额（膜和膜组件）由1985年的0.14亿美元增至2000年的1.5亿美元，而且仍保持稳定增长态势。近年，美国将膜研究作为其先进技术项目之一，欧洲膜协会也向欧盟提交文件，要求把膜研究作为重要研究领域之一。　　分类　　按照分离机理，气体分离膜大致可分为3类：　　1.“单一”溶解-扩散膜　　这类膜传质过程为：上游气相中气体分子首先溶解干膜，然后扩散过膜，最后在下游气相中解吸。

2、这类膜可进一步分为3种：聚合物溶解-扩散膜、分子筛和选择表面流膜。　　聚合格溶解-扩散膜是商业应用膜的主要材料，多为玻璃态聚合物七像胶态聚合物。玻璃态聚合物优先透过小的非可凝性气体，如h2、n2和ch4等；像胶态聚合物优先渗透透大的可凝性气体，如丙烷和丁烷。　　聚合物较其他膜材料更具经济性，是气体分离用膜的主要材料，其主要问题是高温、高压及存在高吸附性组分时，稳定性会受到影响。　　分子筛膜材料的另1种选择，主要借助分子大小差异实现分离。这类膜具有非常小的、可排斥某些分子的超微孔，而允许另一些分子通过。实验室研究表明这类膜

3、的渗透性能极具吸引力。然而，这类膜加工困难，易碎，制造费用昂贵。　　表面选择流膜有些情况下，需要有利于较大渗透物透过膜，而截留较小的组分。这类发离可通过表面选择流膜实现。这类膜具有纳米孔洞，在孔洞表面上对吸附能力较强的组分选择吸附，然后吸附组分通过孔表面扩散。由于吸附分子在膜孔中不产生空隙，从而对小的非吸附组分的传递产生阻力。最近，研究人员正在使用表面选择流机理的膜组件进行中间放大试验。　　2.“复杂”溶解-扩散膜　　这类膜类似于“单一”溶解-扩散膜，但分离机理较“单一”溶解-扩散膜复杂。可以进一步分为2类：促进传递膜和

4、氢分离用钯（合金）膜。　　促进传递膜优点是：在低的浓度推动力下即可实现高的渗透性能，选择性高；缺点是稳定性差，至今尚无工业化应用。　　钯基膜其对氢具有很高的选择性。氢分子在钯膜表面吸附解离，形成具有部分共价键的钯杂化物；然后原子氢在金属内部扩散过膜，并在膜下游重新结合为氢分子。由于纯钯膜经多个氢吸附和脱附循环后会发生氢脆，常用钯合金代替。这类膜的典型用途是作为膜的反应器，结合某些反应在一个单元中完成氢的产生和分离。　　3.离子导体膜　　由离子导体材料制成，其中最重要的是固体氧化物膜和质子交换膜。　　固体氧化物膜可分为2类

5、：混合离子电子导体（miec）和固体氧化物。miec能够传导氧离子和电子，用于需要氧或氧离子的非电化学过程。固体氧化物则仅传导氧离子，不传导电子，这种情况下，电子通过外电路传导，产生电能。氧的传递过程包括2个气-膜表面的电化学反应和氧离子透过固体氧化物膜等3个步骤。与聚合物膜相比，这类膜具有高的选择性和通量，但需要高温（700℃）下操作，大规模应用前需要解决高温密封，以及膜对温度的敏感性等问题。　　质子交换膜从某种意义上说是固体氧化物的类似物，也是只传导质子，不传导电子。膜材料可以为聚合物或无机物，最常用的为nafion

6、（1种磺化聚合物）。这类膜已在燃料电池中获得应用。　　应用　　1空气分离　　在世界上大量生产的化工产品中氧所和氮气分别点第3位和第5位，主要由空气经深冷精馏的方法来生产。膜分离具有低能耗、低投资、操作简便等优点，在某些应用领域，具有一定竞争力。　　用膜分离可以经济地生产质量分数99.5%的氮，在不需超高纯氮的工业和商业应用中，膜分离制氮是1种理想的选择。估计膜分离制氮量约占总生产量的30%.聚合物膜在该领域最具优势。　　早期聚合物膜的o2/n2分离系数（选择性）为4，采用这种膜制备质量分数99%的氮时，压缩空气中75%的

7、氮损失在渗透气中。现用的聚合物膜，o2/n2分离系数为7~8，空气压缩费用为总生产费用的1/2.小于1200m3/h的膜分离氮生产装置相对于深冷精馏和变压吸附已具有一定竞争力。若在同样渗透速率下，o2/n2分离系数提高至8~12，压缩费用再降低20%，氮的生产成本可降低10%~15%.　　因氮常与氧一起渗透，用聚合物膜分离生产纯氧比较困难，所以主要用于生产富氧空气，而非纯氧。分离过程大致为：维持渗透侧真空情况下，空气中的氧优先透过分离膜。由于该法推动力——压差小于1个大气压，所以需要较大的膜面积。因此这种分离方式需要通量

8、的膜和低价格的膜组件。　　目前，聚合物膜可用于生产质量分数为25%~60%富氧空气，用于fcc催化剂的再生，在高温炉或窑中使用甲烷有效燃烧。　　由于大多数情况下需要纯氧，可在富氧空气生产中加上第2级分离单元。由于送至第2级分离单元的气体体积是进入第1级的1/3~1/4，而且气体中的氧纯度提高，这样第2级分离单元可以比