]2009年南开大学有机化学试题答案

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1、南开2009有机化学试题参考答案一、完成反应式：i.H2O21.HNNCH3ii.CH3i.n-BuLi2.POC2H5[CH3CH=CMe2]OOC2H5ii.CH3CHOOHOPCl53.H3CO2CH3CO2CHOSiMe34.HOSiMe3HHHPhPhHHD5.HOCOCH3DPhPhi.B2H6H3C6.H3CCCCl-Clii.H2O2,OHOOLiAlH47.OOHOHOOHCH=C=OCH2COOCH3CH2N2(e)CH3OH8.CH3CH3CH3CHOCHONaCNON9.+2CH3OOCH3NO2NNHPhPhNHNH2(e

2、)O2NCH3PhHNNONH10.i.CH2=CHCNONH+NCHCHCii.HO+223OPhCO3HOMe2NHOH11.NMe2OOOOSiMe3i.CHCHOOHOCHi.LDA3CH3CH3312.+ii.Me3SiClii.H3OCH3H2CH2N2CO2C2H513.CH3CCCO2C2H5HLindlarhvHCH3CH3i.NH3CO2C2H5NH2HHii.Br/OH-2HHHClK2CO314.(CH3CO)2O+NH2CH2CH2OHH2NOHONH1molOOCH3Oi.TsClCH315.HOHii.ONHC2H5N-K+C2H5OOOCH3N

3、H2NH2NH+H2NHNHC2H5O二、回答问题1.A快。因为醇羟基被氧化后可以解除与3-位甲基的空间排斥。2.似应B的碱性强。因为B的硝基几乎没有共轭效应（由于两个邻位甲基的空间排斥），只体现诱导效应，但距氨基的距离比间位的远，所以吸电子能力较弱于A；A中对位有一个甲基，它的超共轭效应是B中没有的。总的来讲，A的供电子能力比B强。3.a的酸性较强，因为它的OH电离产生的氧负离子可受到羰基氧的共轭稳定化作用。4.右下角的可脱去，因为环状的脱羧过程经历了烯醇中间体，而桥头碳是不能形成烯键的。5.产物如下，遵循Cram规则；二者为非对映体。OOHOH(R)COH(S)COHH(R

4、)2(R)2(R)CO2H+Hmajor6.B快得多，因为它存在跨环的邻基参与作用。7.C和D没想好什么意思。NHO2At-BuOHt-BuNHH2Bt-BuOt-BuOH4.6HHH3CCH32.88.+-SbF6HH7.7CH32.9三、完成转变1．经Schiemann反应得到氟苯后丙酰化，之后经Wittig反应、硼氢化氧化得到醇，再氧化得到醛；或丙酰化后经Darzens反应转变为增加一个碳的醛2.双甲酮合成，可参见Warren有机合成设计。四、机理：H+-HO21.CHOHCH-O+H222OO-H+C+HTM2O+OOHCHOH2CCHOCOCH2.3+NHO2ONO羟

5、醛缩合加成消除HCOCH3COCH3NOHNOH互变异构五、写出产物：OOOC2H5N3NOCMe3OOBOHACNHCOCMe3NHCOCMe3NHCOCMe3NO2CO2CH3CO2CH3COOHDEF六、本人觉得N’的合理性大些。HHOCH3HorMCHOHHOCH33NN'七、C2H5HNNRCH=CH22PQ八、合成CO2Eti.EtONai.EtONa1.CH2(CO2Et)2CO2Etii.CH2=CHCO2EtCO2Etii.ClCH2COCH3EtO2CH2CH2CCO2EtEtO2CH2CH2CCO2Eti.OH-(aq)CH2CH2CO2HEtONaCO2

6、EtO+Oii.H,OOOOAlCl3Zn-HgHF2.OHClHOOCOOHOOCOHO+HCN3Ni/H2CNCOOHCOOHOHi.SOCl2LiAlH4ii.CH3NHCONHCH3CH2NHCH3CH2ClCH3HCHOi.Mg/Et2O3.PhCH2OHHCl,ZnCl2ii.Me2C=OCH3i.PBrCH3CH33OPhCH2MgBrPhCH2CH2CH2OHii.Mg/Et2OCH3CH3CH3i.NaPhCH2CH2CH2OC2H5ii.C2H5BrCH3