农药标准中精密度试验与准确度试验的评价

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1、农药分析PesticideScienceandAdministration2014，35（6）农药标准中精密度试验与准确度试验的评价李治祥（安徽省农药检定所，安徽合肥230001）EvaluationofPrecisionTestandAccuracyTestinPesticideProductStandardsLiZhixiang（InstituteoftheControlofAgrochemicalofAnhuiProvince，Hefei230001，China）Abstract：Thearticlederivedthemathematicalrelationshipbetweenad

2、missibleerror，standarddeviation，variationcoefficientandaveragevaluefromthenormaldistributioncurve，precisiontest,andmodifiedHorwitzequation，andalsodefinedthetheoreticalunitstandarddeviationandunitvariationcoefficientwhichwereutilizedasanchorpointstounderstanddatadiscretenessinordertoevaluatetheresul

3、tsinprecisiontestandaccuracytest.Keywords：precisiontest；accuracytests；evaluate摘要：本文根据正态分布曲线、精密度试验和修改的Horwitz公式，导出允许差、标准差、变异系数与平均值的数学关系，定义理论单位标准差和理论单位变异系数，作为评判数据离散性的依据，对精密度试验和准确度试验进行评价。关键词：精密度试验；准确度试验；评价中图分类号：S482；O657文献标识码：A文章编号：1002-5480（2014）06-36-04国际农药分析协会在确认农药制剂分析方（RSD）与变异系数的比较来评价精密度的合格法准则中要求：

4、确定被测定物质的种类、证明性或仅以studentst测验检查试验数据有无系统误赋形剂中无干扰物、规定被分析物质响应的线差来证明准确度的合格性尚显不充分，原因是性，评价分析方法的精密度、证明分析方法的二者都舍弃了描述数据离散性特征的标准差，准确度。当前，我国农药标准以GB/T1.1-2009以致于存在把离散性较大的数据纳入精密度或《标准化工作导则第1部分：标准的结构和编写》准确度合格范畴的可能性。因此，本文提出通为依据、按照HG/T2467-2003《农药产品标准编过计算理论单位标准差和理论单位变异系数，写规范》的要求、采纳国际准则或先进技术、验证试验数据的离散性，对精密度试验和准确运用中国标

5、准编写模板TCS2010（修正版）编度试验进行评价。写标准文本，迈上了国际化、规范化的新台阶。1允许差与平均值的数学关系但是，仅以修改的Horwitz公式计算值根据正态分布曲线，试验数据在±3倍标准收稿日期：2014-01-06作者简介：李治祥，男，推广研究员，主要从事农药质量分析与管理工作。联系电话：0551-62619486；E-mail：ahy-zlzx@163.com。-36-PesticideScienceandAdministration2014，35（6）农药分析差区间内的概率为99.73%（图1），在±2倍标准式中：c—分析物的浓度，以小数计；差区间内的概率为95.45%。因

6、此试验数据在±X—分析物的质量分数，X=100c。（2～3）倍标准差区间的概率>95%，这个区间可若以RSD代替变异系数CV，则允许差△J为：以作为一般实验室的允许差取值范围。但是，JX8-0.5lg2J1-0.5lg2△J=×X=X（1）由于产品标准中允许差是指“2次平行测定结果200375之差”，不同于精密度试验（图2）以平均值为由（1）式可导出理论允许差范围（表1）。中心的分布，可以看作精密度试验中的任意两我国现行的国家标准、化工行业标准中相应的个数，只是要求这两个数据之差不超过±3倍标允许差基本都在此范围内。但是，在质量分数准差。当这两个数为区间内分离最远的极端情较小（<2%）时允许

7、差上、下限间距太小，而质况时（相当于这2个数的平均值±1.5标准差），允量分数较大（>85%）时允许差上、下限间距加许差取值范围只能为±1.5倍标准差。大，因此在设定或评价允许差时，采用“低靠上限、高取下限”原则，设定允许差或验证其符合性。2标准差、变异系数与平均值的数学关系当正态分布区间为J倍标准差（J取绝对值）SD时，根据△=3SD和CV=×100，可导出标准差X图1标准正态分布曲线SDJ、变异系数CVJ