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时间:2023-07-06
《山东省临沂市2022-2023学年高二下学期期中化学word版含解析》由会员上传分享,免费在线阅读,更多相关内容在教育资源-天天文库。
2022—2023学年度高二下学期期中教学质量检测化学试题注意事项:1.答卷前,考生务必将自己的姓名、考生号等填写在答题卡和试卷指定位置。2.回答选择题时,选出每小题答案后,用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动,用橡皮擦干净后,再选涂其他答案标号。回答非选择题时,将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。3.考试结束后,将本试卷和答题卡一并交回。可能用到的相对原子质量:H1B11C12N14O16Na23Cl35.5一、选择题:本题共10小题,每小题2分,共20分。每小题只有一个选项符合题目要求。1.下列关于有机物的叙述正确的是A.乙炔是含碳量最高的烃B.碳氢化合物中的化学键都是极性键C.乙烯和苯在工业上都可由石油分馏得到D.诺贝尔生理学奖获得者屠呦呦用乙醚为溶剂成功提取了青蒿素,说明青蒿素易溶于乙醚【答案】D【解析】【详解】A.稠环中含碳量比乙炔高,比如萘C10H8,A项错误;B.碳氢化合物中可能含有C-C非极性键,B项错误;C.乙烯经石油裂解得到,而芳香烃石油裂解、催化重整得到,两者均经化学反应产生,C项错误;D.乙醚提取青蒿素利用的溶解性,所以青蒿素易溶于乙醚,D项正确;故选D。2.某有机物的分子结构如图所示,下列关于该分子的说法正确的是A.该分子中含有三种含氧官能团B.该分子最多只能与溴单质发生反应C.该有机物可发生加成反应、中和反应、酯化反应和聚合反应D.该有机物中的碳原子有3种杂化方式
1【答案】C【解析】【详解】A.该分子中含有羧基、羟基两种含氧官能团,A错误;B.苯环上可以消耗溴单质,碳碳双键加成1mol溴单质,B错误;C.分子中含有碳碳双键,可以发生加成反应和聚合反应,因为含有羧基和羟基可以发生酯化反应,含有羧基的物质具有酸性可以发生中和反应,C正确;D.C的杂化方式有sp3、sp2,两种,D错误;故答案为:C。3.在催化下醇的氧化氰化反应如图所示。下列叙述正确的是A.熔点:Ⅰ<ⅡB.键角:C.分子中键数目:Ⅰ>ⅡD.Ⅱ含有的元素中N的电负性最大【答案】C【解析】【详解】A.I中含有羟基,分子之间含有氢键,熔点较高,A错误;B.H2O分子中有2对孤电子对,NH3只有1对故电子对,孤电子对与成键电子对的排斥力大于成键电子对之间的排斥力,所以键角:H2OⅡ,C正确;D.O的电负性大于N的,所以II含有的元素中O的电负性最大,D错误;故选C。4.下列关系正确的是A.沸点:戊烷>2,2一二甲基戊烷>2,3一二甲基丁烷>丙烷B.密度:甲苯C.同质量的物质燃烧耗量:乙烷>乙烯>乙炔>甲烷D.同物质的量物质燃烧耗量:环己烷>苯>苯甲酸【答案】B【解析】
2【详解】A.结合烷烃结构特点,烷烃中,碳原子个数越多其熔沸点越高,同分异构体的烷烃,支链越多其熔沸点越低,所以熔点:2,2一二甲基戊烷>2,3一二甲基丁烷>正戊烷>丙烷,故A错误;B.三种物质的密度中,CCl4的密度大于1g/mL、水的密度是1g/mL、苯的密度小于1g/mL,所以密度:CCl4>H2O>苯,故B正确;C.若烃为CxHy,同质量的物质燃烧耗O2量为,显然甲烷消耗氧气最多,大小顺序为甲烷>乙烯>乙炔,故C错误;D.若有机物为CxHyOz,同物质的量物质燃烧耗O2量为,消耗氧气为环己烷(C6H12)>苯(C6H6)=苯甲酸(C7H6O2),故D错误;故选B。5.某种药物分子结构如图所示。其中W的原子核只有1个质子,元素X、Y、Z原子序数依次增大,且均位于W的下一周期,元素Q的原子比Z原子多8个电子。下列说法正确的是A.X、Y、Z原子半径逐渐增大B.分子中X与W原子之间为键C.该分子中每个Z、Y原子含孤电子对数均为3D.Z的最简单氢化物沸点低于Q【答案】B【解析】【分析】W的原子核只有1个质子,则W为H;元素X、Y、Z原子序数依次增大,且均位于W的下一周期,则为第二周期元素,结合物质结构,X形成四个共价键,为C;Y形成两个共价键,为O;Z形成一个共价键,为F;元素Q的原子比Z原子多8个电子,为Cl;【详解】A.X、Y、Z为第二周期元素,随着原子序数的增大,原子半径逐渐减小,A错误;B.分子中碳形成4个共价键,为sp3杂化,则碳氢之间为键,B正确;C.该分子中氧形成2个共价键、氟形成1个共价键,含孤电子对的为F(3对)、O(2对),C错误;D.HF能形成氢键导致沸点升高,故Z的最简单氢化物沸点高于Q,D错误;故选B。6.设为阿伏加德罗常数的值,下列关于有机物结构或性质说法正确的是
3A.甲基中含个电子B.光照条件下与反应可制得C.质量分数为46%的乙醇溶液中,含键的数目为D.乙烯和环丙烷组成的混合气体中含有个氢原子【答案】D【解析】【详解】A.甲基中含个电子,A错误;B.氯气和甲烷发生取代反应生成多种卤代烃,因此光照条件下与反应不可能制得,B错误;C.质量分数为46%的乙醇溶液中乙醇的物质的量是1mol,水的质量是54g,物质的量是3mol,含键的数目为,C错误;D.乙烯和环丙烷的最简式均是CH2,则乙烯和环丙烷组成的混合气体中含氢原子的物质的量是,含有个氢原子,D正确;答案选D。7.下列有机物命名正确的是A.2—甲基—3—乙基丁烷B.2—氯乙烷C.2,2—二甲基—1—丁烯D.2,4,6—三硝基甲苯【答案】D【解析】【分析】判断有机物的命名是否正确或对有机物进行命名,其核心是准确理解命名规范:①命名要符合“一长、一近、一多、一小”,也就是主链最长,编号起点离支链最近,支链数目较多,支链位置号码之和最小;②有机物的名称书写要规范;③对于结构中含有苯环的,命名时可以依次编号命名,也可以根据其相对位置,用“邻”、“间”、“对”进行命名;④含有官能团的有机物命名时,要选含官能团的最长碳链作为主链,官能团的位次最小。【详解】A.选择的碳连不是最长,应为2,3﹣二甲基戊烷,故A错误;B.氯原子的位置不是在2号位,应在1号位,应为1﹣氯乙烷,故B错误;C.2号位碳原子已形成5根单键,碳最多形成4根单键,不存在该物质,故C错误;
4D.D.符合带苯环的有机物命名原则,甲基所连的苯环上的碳为1号碳,其领对位则为2,4,6号位置,故D正确;故选D。8.元素周期表中锑元素的数据见如图,下列说法正确的是A.基态锑原子最外层电子的空间运动状态有两种B.元素相对原子质量是121.8C.基态锑原子最外层有一个未成对电子D.与互为同位素【答案】B【解析】【详解】A.基态锑原子核外价电子排布为5s25p3,原子最外层电子的空间运动状态有4种,A错误;B.由图可知,元素的相对原子质量是121.8,B正确;C.基态锑原子最外层有3个未成对电子,C错误;D.与的质子数不同,为不同的元素,不是同位素,D错误;故选B。9.下列有关说法不正确的是A.阳离子中存在大键,可表示为B.中各原子最外层均达到8电子结构C.中键键角比中键的键角小D.熔点:金刚石>碳化硅>晶体硅【答案】C【解析】【详解】A.阳离子中,五元环为平面结构,单键N原子提供2
5个电子、其它原子各提供1个电子形成大键,故A正确;B.的结构式为,其中各原子最外层均达到8电子结构,故B正确;C.中氨分子与铜离子形成配位键,N原子无孤电子对,所以键的键角比中键的键角大,故C错误;D.金刚石、碳化硅、晶体硅都是共价晶体,原子半径:C碳化硅>晶体硅,故D正确;选C。10.某水性钠离子电池电极材料由组成,其立方晶胞嵌入和嵌出过程中,与含量发生变化,依次变为格林绿、普鲁士蓝、普鲁士白三种物质,其过程如图所示。下列说法正确的是A.铁在元素周期表中位于第4周期ⅧB族B.普鲁士蓝的导电能力大于普鲁士白C.普鲁士蓝中与个数比为1∶2D.普鲁士白的化学式为【答案】D【解析】【详解】A.铁在元素周期表中位于第4周期Ⅷ族,故A错误;B.1个普鲁士白晶胞中含有8个Na+,比普鲁士蓝和格林绿都多,Na+嵌入越多导电性能越好,所以普鲁士蓝的导电能力小于普鲁士白,故B错误;C.将普鲁士蓝晶胞分为8个小立方体,CN−位于小立方体的棱心上,普鲁士蓝晶胞中CN−个数为3×8=24,Fe2+位于晶胞棱心和体心,个数为4,Fe3+位于顶点和面心,Fe3+个数4,Fe2+与Fe3+个数比为1:1,故C错误;
6D.普鲁士白和普鲁士蓝相比,晶胞中多了4个Na+,普鲁士白中Na+、Fe离子、CN−个数比为8:8:24=1:1:3,化学式为,故D正确;故选D。二、选择题:本题共5小题,每小题4分,共20分。每小题有一个或两个选项符合题目要求,全部选对得4分,选对但不全的得2分,有选错的得0分。11.下列关于元素或化合物的叙述正确的是A.第一电离能:B.某主族金属元素气态基态原子的逐级电离能的数值分别为738、1451、7733、10540、13630、17995、21703……当它与氯气反应时生成的阳离子是C.在氨水中,大部分与以氢键结合形成分子,则的结构式为:D.第四周期元素中,铬原子价电子层中未成对电子数最多【答案】BD【解析】【详解】A.同周期从左往右,第一电离能逐渐增大,但由于ⅤA族元素半充满稳定难失电子,第一电离能ⅤA>ⅥA。所以Cl>P>S>Si,A项错误;B.由元素的电离能突跃看,电子失去第三电子时电离能剧增,说明该元素最多能失去2个电子,与强氧化剂反应显高价X2+,B项正确;C.氨水中电负性较小的N易提供孤电子对与水中的H形成氢键表示为,C项错误;D.Cr价电子排布为3d54s1,它的未成对电子数为6个,第四周期元素中,铬原子价电子层中未成对电子数最多,D项正确;故选BD。12.X、Y、Z、Q、W是原子序数依次增大的前四周期元素,其中X是宇宙中含量最多的元素;在同周期元素中,第一电离能数值比Y大的元素有2种;Z元素原子的价层电子排布是;Q、W元素原子的最外层均只有1个电子,但Q元素原子中只有两种形状的电子云,W元素原子的次外层内的所有轨道的电子均成对。下列说法正确的是A.电负性:B.元素氢化物的热稳定性:
7C.的阴阳离子比为1∶1D.W元素位于元素周期表的d区【答案】AB【解析】【分析】X、Y、Z、Q、W是原子序数依次增大的前四周期元素,其中X是宇宙中含量最多的元素,则X为H元素;Z元素原子的价层电子排布是ns2nnp2n,n只能为2,则Z元素为O元素;由于Y的原子序数小于Z大于X,在同周期元素中,第一电离能数值比Y大的元素有2种,则Y为N元素;Q、W元素原子的最外层均只有1个电子,但Q元素原子中只有两种形状的电子云,则Q为Na元素;W元素原子的次外层内的所有轨道的电子均成对且原子序数大于Na元素,W应该为第四周期的元素,又因为W的最外层只有一个电子且次外层内的所有轨道的电子均成对即3d轨道全充满,4s轨道有一个电子,其核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s1,则W为Cu元素,以此分析解答。【详解】A.N、O在它们的氢化物中均表现负价,它们的电负性都比氢元素大,主族元素同周期从左向右电负性逐渐增强,则电负性:H8【分析】有机物A的分子式为,A的核磁共振氢谱有4个峰且面积之比为1∶2∶2∶3,有四种峰则有四种不同化学环境的氢原子,峰面积之比等于不同化学环境氢原子个数比等于1∶2∶2∶3,A分子中只含一个苯环且苯环上只有一个取代基,结合其核磁共振氢谱与红外光谱含有C=O,C-O-C,,则有机物A的结构简式为。【详解】A.苯环上所有原子共面,上所有原子共面,碳碳单键可以旋转,使得两个平面可以共面,为四面体结构最多三个原子共面,可以旋转,使得三个共面原子与前两个面共面,所以有机物A分子中最多有16个原子共平面,故A正确;B.有机物A不含羧基,不显酸性,不可以使紫色石蕊试液变红,故B错误;C.有机物A的结构简式为,故C正确;D.与有机物A属于同类化合物的同分异构体含有苯环、酯基,同分异构体为、、、、,故D错误;故选:AC。14.可用于制备(氟利昂的一种主要成分),制备方法如下:若甲为,下列说法不正确是A.反应①的条件是光照B.乙的结构式为C.反应②是取代反应D.上述流程中属于极性分子的有机物有3种【答案】D【解析】【详解】A.甲烷非常稳定,光照条件下可和Cl2发生取代反应,A项正确;9B.C-H常温下稳定不易发生反应,所以反应②为C-Cl与HF发生取代反应,由产物推知乙为,B项正确;C.由B项分析,②为C-Cl与HF发生取代反应,C项正确;D.上述流程中为极性分子的有机物有CHCl3和CHFCl2,2种,D项错误;故选D。15.由于核外有空的d轨道,可与一些配体形成配位数为6的配离子。某同学将淡紫色的晶体溶于水后再依次加和,发现溶液出现下列变化:已知:为浅紫色,为红色,为无色。下列说法错误的是A.向溶液Ⅰ中加一定浓度稀硫酸,溶液颜色可由黄色逐渐变紫色B.与形成配位键时,氮原子提供孤电子对C.溶液Ⅱ加后溶液由红色变为无色,说明与配位键强度不及与配位键强度D.中铁的杂化类型为,该离子的空间构型为平面正六边形【答案】BD【解析】【详解】A.溶液呈黄色而不是浅紫色由于Fe3+水解形成Fe(OH)3,加入稀硫酸抑制水解从而溶液黄色变为紫色,A项正确;B.SCN-中S和N均有孤电子对,而N电负性大,所以孤电子对不易配位,配位原子为S,B项错误;C.加入NaF溶液由红色变为无色,即[Fe(SCN)6]3−转变为[FeF6]3−,SCN−与Fe3+配位键强度不及F−与Fe3+配位键强度,C项正确;D.6配位形成的是八面体或四角双锥,D形错误;故选BD。10三、非选择题:本题共5小题,共60分。16.下表为长式周期表的一部分,其中的编号代表对应的元素。请回答下列问题:(1)写出元素m的基态一价离子的核外电子排布式:___________。(2)对应元素氢化物沸点e高于j的原因:___________。(3)元素q与h同族,化合物常用作火箭燃料,写出其电子式:___________。(4)写出b的氢氧化物与f的氢氧化物反应的化学方程式___________。(5)m和n比较:第一电离能___________(填“大于”或“小于”),原因是___________。(6)实验室制得元素k的单质中混有其氢化物,可用四氯化碳分离,其原理是:___________。【答案】(1)或(2)水分子之间存在氢键(3)(4)(5)①.小于②.原子的能级处于全充满状态,较稳定(6)相似相溶【解析】【分析】根据元素在周期表中的位置知,a是H元素、b是Be元素、d是B元素、e是O元素、f是Na元素、g是Al元素、h是P元素、j是S元素、k是Cl元素、m是Cu元素、n是Zn元素。【小问1详解】基态Cu原子核外电子排布式为,Cu原子失去最外层1个电子得到Cu+,基态Cu+的的核外电子排布式为。【小问2详解】H2O分子间能形成氢键,硫化氢分子间不形成氢键,所以H2O的沸点高于H2S;【小问3详解】元素q与h同族,化合物常用作火箭燃料,是N2H4,N2H4是共价化合物,其电子式为。【小问4详解】11根据对角线规则,Be与Al性质相似,根据氢氧化铝与氢氧化钠反应可知,Be(OH)2与NaOH反应生成Na2BeO2和水,化学方程式为;【小问5详解】Cu的核外电子排布式为,第一电离能为失去4s1上的一个电子吸收的能量,Zn的核外电子排布式为,第一电离能为失去4s2上的一个电子吸收的能量,4s2为全充满状态,结构稳定,难失电子,所以第一电离能小于。【小问6详解】Cl2是非极性分子,HCl是极性分子,CCl4是非极性分子,根据相似相溶原理,Cl2易溶于CCl4、HCl不溶于CCl4,所以可用四氯化碳分离Cl2和HCl。17.微量元素硼对植物的叶的生长和人体骨骼的健康有着重要的作用。回答下列问题:(1)硼元素的简单氢化物不能游离存在,常倾向于形成较稳定的或与其他分子结合。①分子结构如图,则B原子的杂化方式为___________。②氨硼烷被认为是最具潜力的新型储氢材料之一,分子中存在配位键,提供孤电子对的成键原子是___________。(2)硼砂是硼含氧酸的重要钠盐,其阴离子的结构如图所示,硼砂晶体中结晶水与硼原子的物质的量比为2∶1,硼砂的化学式为___________。(3)晶体中片层结构如图所示。12①其晶体有滑腻感,可作润滑剂,这是因为在平面层内硼酸分子之间通过___________结合,而层与层之间通过___________结合。含的晶体中有___________氢键。②已知硼酸与过量溶液发生中和反应的离子方程式为:。硼酸的电离方程式表示为:___________。【答案】(1)①.杂化②.N(2)或(3)①.氢键②.范德华力③.④.【解析】【小问1详解】①根据分子的结构可知,分子中有B-H共价键,每个B原子周围有4个共价键,所以B原子的杂化方式为;②B原子有空轨道,NH3中N原子有1对孤电子对,N原子提供孤电子对与B原子形成配位键。【小问2详解】由硼砂阴离子的结构可得其离子表示为H4B4O,阳离子为Na+,有个,结晶水与硼的物质的量比为2∶1,则H2O有个,则硼砂的化学式为或。【小问3详解】①其晶体有滑腻感,可作润滑剂,由图可知,这是因为在平面层内硼酸分子之间通过氢键结合,而层与层之间通过范德华力结合。一个H3BO3分子对应着6个氢键,一个氢键对应着2个H3BO3分子,因此含有1molH3BO3分子的晶体中有3mol氢键;②已知硼酸与过量溶液发生中和反应的离子方程式为:,1mol只能和1molNaOH反应,说明是一元弱酸,硼酸的电离方程式表示为:13。18.氮、铬、银及其相关化合物用途非常广泛。回答下列问题:(1)在基态原子的p能级上存在___________个自旋方向相同的电子,基态氮原子中占据最高能级的电子云轮廓图为___________形。(2)钼()在元素周期表中第5周期,价电子排布与铬相似,基态原子的价电子排布式为___________。(3)在离子晶体中,当(阳离子)∶r(阴离子)时,型化合物往往采用和晶体相同的晶体结构(如下图1)。已知,但在室温下,的晶体结构如下图2所示,称为六方碘化银。的配位数为___________,造成晶体结构不同于晶体结构的原因不可能是___________(填标号)。a.阳离子与阴离子半径比b.电荷因素c.键性因素(4)的熔点()比的熔点()低得多,这是因为___________。(5)的一种配合物结构如图所示:该配合物配离子中,中心离子的配位数为___________。(6)氮化硼的用途也十分广泛,立方氮化硼的晶胞(类似金刚石的晶胞)如图所示。图中原子坐标参数为:,则F的原子坐标参数为___________;若立方氮化硼中N和B原子间的最近距离为14,晶胞密度为,则阿伏加德罗常数___________(用含a、的代数式表示)。【答案】(1)①.3②.哑铃(纺锤)(2)(3)①.4②.ab(4)是分子晶体,是离子晶体,分子间作用力弱于离子键(5)6(6)①.②.【解析】【小问1详解】在基态原子的电子排布图为,p能级上存在3个自旋方向相同的电子,基态氮原子中占据的最高能级为2p,电子云轮廓图为哑铃形。【小问2详解】钼()在元素周期表中第5周期,价电子排布与铬相似,铬的价电子排布为3d54s1,基态原子的价电子排布式为。【小问3详解】根据的晶体结构图,的配位数为4。a.,在0.414~0.573之间,不可能是因为阳离子与阴离子半径比造成晶体结构不同于晶体结构,故选a;b.Na+、Ag+电荷相同,Cl-、I-电荷相同,所以不可能是因为电荷因素造成晶体结构不同于晶体结构,故选b;c.Na、Cl的电负性差异与Ag、I的电负性差异不同,键性有差异,所以可能是因为键性因素造成15晶体结构不同于晶体结构,故不选c;选ab。【小问4详解】是分子晶体,是离子晶体,分子间作用力弱于离子键,所以的熔点()比的熔点()低得多。【小问5详解】根据图示,该配合物的配离子中,中心离子的配位数为6。【小问6详解】氮化硼的用途也十分广泛,立方氮化硼的晶胞(类似金刚石的晶胞)如图所示。图中原子坐标参数为:,F位于体对角线的处,则F的原子坐标参数为;若立方氮化硼中N和B原子间的最近距离为,则体对角线的长度为4acm,晶胞标出为。根据均摊原则,1个晶胞中,N原子数为、B原子数为4,晶胞密度为,则,阿伏加德罗常数。19.溴苯是一种化工原料,纯净的溴苯是一种无色液体,某校学生用如图所示装置进行实验,以探究苯与溴发生反应的原理并分离提纯反应后的产物。请回答下列问题:(1)仪器a的名称___________;装置中冷凝管作用___________。(2)实验装置Ⅲ中盛有苯的小试管的作用___________。(3)实验开始时,关闭,打开和滴液漏斗活塞,滴加苯和液溴的混合液,反应开始,写出装置Ⅱ中发生的主要有机反应的化学方程式___________,装置Ⅲ中能说明苯与液溴发生的是___________,此反应类型的现象是___________。16(4)反应结束后,要让装置Ⅰ中的水倒吸入装置Ⅱ中。这样操作的目的是___________。(5)三颈烧瓶内反应后的液体呈棕黄色,将依次进行下列实验操作就可得到较纯净的溴。①用蒸馏水洗涤,振荡,分液;②用5%的溶液洗涤,振荡,分液;③用蒸馏水洗涤,振荡,分液;④加入无水粉末干燥;⑤通过___________(填操作名称),可得到无色、较纯净的溴苯。上述①至⑤五步操作中___________(能、否)把步骤①省略,原因是___________。【答案】(1)①.恒压滴液漏斗②.导气、冷凝回流、(2)除溴化氢中的溴、防倒吸(3)①.②.取代反应③.Ⅲ中硝酸银溶液内有浅黄色沉淀生成(4)吸收Ⅱ中溴化氢气体,以免逸出污染空气(5)①.蒸馏(或过滤、蒸馏)②.否③.催化剂溴化铁与5%的溶液反应生成胶状氢氧化铁会吸附溴苯影响后续分离提纯【解析】【分析】苯和液溴在催化作用下可生成溴苯,同时生成HBr,实验开始时,关闭K2、开启K1和滴液漏斗活塞,滴加苯和液溴混合液,反应开始后,Ⅲ中小试管内的苯可用于除去溴,可用硝酸银溶液检验生成HBr,IV中氢氧化钠溶液用于吸收尾气,防止污染空气,实验结束,可开启K2,关闭K1和滴液漏斗活塞,使I的水倒吸入II中可以除去HBr气体,以免逸出污染空气。【小问1详解】装置Ⅱ中冷凝管除导气外,还有冷凝回流的作用,冷凝管采用逆向通水,即从a进水,冷凝效果好;故答案为:恒压滴液漏斗;冷凝回流;【小问2详解】Ⅲ中小试管内苯的作用是除去溴化氢中的溴蒸气,避免干扰溴离子检验;故答案为:除去溴化氢中的溴蒸气;【小问3详解】装置Ⅱ中苯和液溴在催化作用下可生成溴苯,同时生成HBr,化学方程式为,该反应为取代反应;从冷凝管出来的气体为溴化氢,溴化氢不溶于苯,溴化氢能与硝酸银溶液反应生成浅黄色溴化银沉淀,说明苯与液溴发生的是取代反应;17故答案为:;取代反应;Ⅲ中硝酸银溶液内有浅黄色沉淀生成;【小问4详解】因装置Ⅱ中含有的溴化氢气体能污染空气,使I的水倒吸入Ⅱ中可以除去溴化氢气体,以免逸出污染空气;故答案为:除去Ⅱ中溴化氢气体,以免逸出污染空气;【小问5详解】加入无水CaCl2粉末干燥,然后通过蒸馏操作,获得纯净的溴苯;催化剂溴化铁与5%的NaOH溶液反应生成胶状氢氧化铁会吸附溴苯影响后续分离提纯,不能省略蒸馏的步骤;故答案为:蒸馏(或过滤、蒸馏);否;催化剂溴化铁与5%的NaOH溶液反应生成胶状氢氧化铁会吸附溴苯影响后续分离提纯。20.Glaser反应是指端炔烃在催化剂存在下可发生偶联反应,例如:下面是利用Glaser反应制备化合物E的一种合成路线:回答下列问题:(1)反应①的化学方程式为___________,该反应的反应类型为:___________。(2)D的名称为___________。(3)E的结构简式为___________。用合成1,4二苯基丁烷,理论上需要消耗氢气___________。(4)物质F是物质C与足量氢气的加成产物,在F的同分异构体中,同时满足下列条件的有___________种(不考虑对映异构)。①只含一个六元环;②只有两个手性碳且相邻;③含有结构(5)乙炔可用来合成聚氯乙烯。请以乙炔为原料,无机试剂任选,设计聚氯乙烯的合成路线___________。(合成路线常用的表示方式为:AB……目标产物)【答案】(1)①.②.取代反应18(2)苯乙炔(3)①.②.4(4)5(5)【解析】【分析】由B的分子式C8H10、C的结构简式可知B为,则A与氯乙烷发生取代反应生成B,则A为。对比C、D的结构可知C脱去2分子HCl,同时形成碳碳三键得到D,该反应属于消去反应。D发生信息中的偶联反应生成E为。【小问1详解】反应①中和CH3CH2Cl发生取代反应生成,方程式:。【小问2详解】由D的结构简式可知,D的名称为苯乙炔。【小问3详解】由分析可知E的结构简式为,E中含有2个碳碳三键,用合成1,4二苯基丁烷,理论上需要消耗氢气4mol。【小问4详解】物质F是物质C与足量氢气的加成产物,F的分子式为C8H14Cl2,在F的同分异构体中,同时满足条件①只含一个六元环;②只有两个手性碳且相邻;③含有结构;满足条件的F有、、、、共5种。【小问5详解】乙炔先和HCl发生加成反应得到氯乙烯,氯乙烯发生加聚反应可以得到聚氯乙烯,合成路线为:。
8【分析】有机物A的分子式为,A的核磁共振氢谱有4个峰且面积之比为1∶2∶2∶3,有四种峰则有四种不同化学环境的氢原子,峰面积之比等于不同化学环境氢原子个数比等于1∶2∶2∶3,A分子中只含一个苯环且苯环上只有一个取代基,结合其核磁共振氢谱与红外光谱含有C=O,C-O-C,,则有机物A的结构简式为。【详解】A.苯环上所有原子共面,上所有原子共面,碳碳单键可以旋转,使得两个平面可以共面,为四面体结构最多三个原子共面,可以旋转,使得三个共面原子与前两个面共面,所以有机物A分子中最多有16个原子共平面,故A正确;B.有机物A不含羧基,不显酸性,不可以使紫色石蕊试液变红,故B错误;C.有机物A的结构简式为,故C正确;D.与有机物A属于同类化合物的同分异构体含有苯环、酯基,同分异构体为、、、、,故D错误;故选:AC。14.可用于制备(氟利昂的一种主要成分),制备方法如下:若甲为,下列说法不正确是A.反应①的条件是光照B.乙的结构式为C.反应②是取代反应D.上述流程中属于极性分子的有机物有3种【答案】D【解析】【详解】A.甲烷非常稳定,光照条件下可和Cl2发生取代反应,A项正确;
9B.C-H常温下稳定不易发生反应,所以反应②为C-Cl与HF发生取代反应,由产物推知乙为,B项正确;C.由B项分析,②为C-Cl与HF发生取代反应,C项正确;D.上述流程中为极性分子的有机物有CHCl3和CHFCl2,2种,D项错误;故选D。15.由于核外有空的d轨道,可与一些配体形成配位数为6的配离子。某同学将淡紫色的晶体溶于水后再依次加和,发现溶液出现下列变化:已知:为浅紫色,为红色,为无色。下列说法错误的是A.向溶液Ⅰ中加一定浓度稀硫酸,溶液颜色可由黄色逐渐变紫色B.与形成配位键时,氮原子提供孤电子对C.溶液Ⅱ加后溶液由红色变为无色,说明与配位键强度不及与配位键强度D.中铁的杂化类型为,该离子的空间构型为平面正六边形【答案】BD【解析】【详解】A.溶液呈黄色而不是浅紫色由于Fe3+水解形成Fe(OH)3,加入稀硫酸抑制水解从而溶液黄色变为紫色,A项正确;B.SCN-中S和N均有孤电子对,而N电负性大,所以孤电子对不易配位,配位原子为S,B项错误;C.加入NaF溶液由红色变为无色,即[Fe(SCN)6]3−转变为[FeF6]3−,SCN−与Fe3+配位键强度不及F−与Fe3+配位键强度,C项正确;D.6配位形成的是八面体或四角双锥,D形错误;故选BD。
10三、非选择题:本题共5小题,共60分。16.下表为长式周期表的一部分,其中的编号代表对应的元素。请回答下列问题:(1)写出元素m的基态一价离子的核外电子排布式:___________。(2)对应元素氢化物沸点e高于j的原因:___________。(3)元素q与h同族,化合物常用作火箭燃料,写出其电子式:___________。(4)写出b的氢氧化物与f的氢氧化物反应的化学方程式___________。(5)m和n比较:第一电离能___________(填“大于”或“小于”),原因是___________。(6)实验室制得元素k的单质中混有其氢化物,可用四氯化碳分离,其原理是:___________。【答案】(1)或(2)水分子之间存在氢键(3)(4)(5)①.小于②.原子的能级处于全充满状态,较稳定(6)相似相溶【解析】【分析】根据元素在周期表中的位置知,a是H元素、b是Be元素、d是B元素、e是O元素、f是Na元素、g是Al元素、h是P元素、j是S元素、k是Cl元素、m是Cu元素、n是Zn元素。【小问1详解】基态Cu原子核外电子排布式为,Cu原子失去最外层1个电子得到Cu+,基态Cu+的的核外电子排布式为。【小问2详解】H2O分子间能形成氢键,硫化氢分子间不形成氢键,所以H2O的沸点高于H2S;【小问3详解】元素q与h同族,化合物常用作火箭燃料,是N2H4,N2H4是共价化合物,其电子式为。【小问4详解】
11根据对角线规则,Be与Al性质相似,根据氢氧化铝与氢氧化钠反应可知,Be(OH)2与NaOH反应生成Na2BeO2和水,化学方程式为;【小问5详解】Cu的核外电子排布式为,第一电离能为失去4s1上的一个电子吸收的能量,Zn的核外电子排布式为,第一电离能为失去4s2上的一个电子吸收的能量,4s2为全充满状态,结构稳定,难失电子,所以第一电离能小于。【小问6详解】Cl2是非极性分子,HCl是极性分子,CCl4是非极性分子,根据相似相溶原理,Cl2易溶于CCl4、HCl不溶于CCl4,所以可用四氯化碳分离Cl2和HCl。17.微量元素硼对植物的叶的生长和人体骨骼的健康有着重要的作用。回答下列问题:(1)硼元素的简单氢化物不能游离存在,常倾向于形成较稳定的或与其他分子结合。①分子结构如图,则B原子的杂化方式为___________。②氨硼烷被认为是最具潜力的新型储氢材料之一,分子中存在配位键,提供孤电子对的成键原子是___________。(2)硼砂是硼含氧酸的重要钠盐,其阴离子的结构如图所示,硼砂晶体中结晶水与硼原子的物质的量比为2∶1,硼砂的化学式为___________。(3)晶体中片层结构如图所示。
12①其晶体有滑腻感,可作润滑剂,这是因为在平面层内硼酸分子之间通过___________结合,而层与层之间通过___________结合。含的晶体中有___________氢键。②已知硼酸与过量溶液发生中和反应的离子方程式为:。硼酸的电离方程式表示为:___________。【答案】(1)①.杂化②.N(2)或(3)①.氢键②.范德华力③.④.【解析】【小问1详解】①根据分子的结构可知,分子中有B-H共价键,每个B原子周围有4个共价键,所以B原子的杂化方式为;②B原子有空轨道,NH3中N原子有1对孤电子对,N原子提供孤电子对与B原子形成配位键。【小问2详解】由硼砂阴离子的结构可得其离子表示为H4B4O,阳离子为Na+,有个,结晶水与硼的物质的量比为2∶1,则H2O有个,则硼砂的化学式为或。【小问3详解】①其晶体有滑腻感,可作润滑剂,由图可知,这是因为在平面层内硼酸分子之间通过氢键结合,而层与层之间通过范德华力结合。一个H3BO3分子对应着6个氢键,一个氢键对应着2个H3BO3分子,因此含有1molH3BO3分子的晶体中有3mol氢键;②已知硼酸与过量溶液发生中和反应的离子方程式为:,1mol只能和1molNaOH反应,说明是一元弱酸,硼酸的电离方程式表示为:
13。18.氮、铬、银及其相关化合物用途非常广泛。回答下列问题:(1)在基态原子的p能级上存在___________个自旋方向相同的电子,基态氮原子中占据最高能级的电子云轮廓图为___________形。(2)钼()在元素周期表中第5周期,价电子排布与铬相似,基态原子的价电子排布式为___________。(3)在离子晶体中,当(阳离子)∶r(阴离子)时,型化合物往往采用和晶体相同的晶体结构(如下图1)。已知,但在室温下,的晶体结构如下图2所示,称为六方碘化银。的配位数为___________,造成晶体结构不同于晶体结构的原因不可能是___________(填标号)。a.阳离子与阴离子半径比b.电荷因素c.键性因素(4)的熔点()比的熔点()低得多,这是因为___________。(5)的一种配合物结构如图所示:该配合物配离子中,中心离子的配位数为___________。(6)氮化硼的用途也十分广泛,立方氮化硼的晶胞(类似金刚石的晶胞)如图所示。图中原子坐标参数为:,则F的原子坐标参数为___________;若立方氮化硼中N和B原子间的最近距离为
14,晶胞密度为,则阿伏加德罗常数___________(用含a、的代数式表示)。【答案】(1)①.3②.哑铃(纺锤)(2)(3)①.4②.ab(4)是分子晶体,是离子晶体,分子间作用力弱于离子键(5)6(6)①.②.【解析】【小问1详解】在基态原子的电子排布图为,p能级上存在3个自旋方向相同的电子,基态氮原子中占据的最高能级为2p,电子云轮廓图为哑铃形。【小问2详解】钼()在元素周期表中第5周期,价电子排布与铬相似,铬的价电子排布为3d54s1,基态原子的价电子排布式为。【小问3详解】根据的晶体结构图,的配位数为4。a.,在0.414~0.573之间,不可能是因为阳离子与阴离子半径比造成晶体结构不同于晶体结构,故选a;b.Na+、Ag+电荷相同,Cl-、I-电荷相同,所以不可能是因为电荷因素造成晶体结构不同于晶体结构,故选b;c.Na、Cl的电负性差异与Ag、I的电负性差异不同,键性有差异,所以可能是因为键性因素造成
15晶体结构不同于晶体结构,故不选c;选ab。【小问4详解】是分子晶体,是离子晶体,分子间作用力弱于离子键,所以的熔点()比的熔点()低得多。【小问5详解】根据图示,该配合物的配离子中,中心离子的配位数为6。【小问6详解】氮化硼的用途也十分广泛,立方氮化硼的晶胞(类似金刚石的晶胞)如图所示。图中原子坐标参数为:,F位于体对角线的处,则F的原子坐标参数为;若立方氮化硼中N和B原子间的最近距离为,则体对角线的长度为4acm,晶胞标出为。根据均摊原则,1个晶胞中,N原子数为、B原子数为4,晶胞密度为,则,阿伏加德罗常数。19.溴苯是一种化工原料,纯净的溴苯是一种无色液体,某校学生用如图所示装置进行实验,以探究苯与溴发生反应的原理并分离提纯反应后的产物。请回答下列问题:(1)仪器a的名称___________;装置中冷凝管作用___________。(2)实验装置Ⅲ中盛有苯的小试管的作用___________。(3)实验开始时,关闭,打开和滴液漏斗活塞,滴加苯和液溴的混合液,反应开始,写出装置Ⅱ中发生的主要有机反应的化学方程式___________,装置Ⅲ中能说明苯与液溴发生的是___________,此反应类型的现象是___________。
16(4)反应结束后,要让装置Ⅰ中的水倒吸入装置Ⅱ中。这样操作的目的是___________。(5)三颈烧瓶内反应后的液体呈棕黄色,将依次进行下列实验操作就可得到较纯净的溴。①用蒸馏水洗涤,振荡,分液;②用5%的溶液洗涤,振荡,分液;③用蒸馏水洗涤,振荡,分液;④加入无水粉末干燥;⑤通过___________(填操作名称),可得到无色、较纯净的溴苯。上述①至⑤五步操作中___________(能、否)把步骤①省略,原因是___________。【答案】(1)①.恒压滴液漏斗②.导气、冷凝回流、(2)除溴化氢中的溴、防倒吸(3)①.②.取代反应③.Ⅲ中硝酸银溶液内有浅黄色沉淀生成(4)吸收Ⅱ中溴化氢气体,以免逸出污染空气(5)①.蒸馏(或过滤、蒸馏)②.否③.催化剂溴化铁与5%的溶液反应生成胶状氢氧化铁会吸附溴苯影响后续分离提纯【解析】【分析】苯和液溴在催化作用下可生成溴苯,同时生成HBr,实验开始时,关闭K2、开启K1和滴液漏斗活塞,滴加苯和液溴混合液,反应开始后,Ⅲ中小试管内的苯可用于除去溴,可用硝酸银溶液检验生成HBr,IV中氢氧化钠溶液用于吸收尾气,防止污染空气,实验结束,可开启K2,关闭K1和滴液漏斗活塞,使I的水倒吸入II中可以除去HBr气体,以免逸出污染空气。【小问1详解】装置Ⅱ中冷凝管除导气外,还有冷凝回流的作用,冷凝管采用逆向通水,即从a进水,冷凝效果好;故答案为:恒压滴液漏斗;冷凝回流;【小问2详解】Ⅲ中小试管内苯的作用是除去溴化氢中的溴蒸气,避免干扰溴离子检验;故答案为:除去溴化氢中的溴蒸气;【小问3详解】装置Ⅱ中苯和液溴在催化作用下可生成溴苯,同时生成HBr,化学方程式为,该反应为取代反应;从冷凝管出来的气体为溴化氢,溴化氢不溶于苯,溴化氢能与硝酸银溶液反应生成浅黄色溴化银沉淀,说明苯与液溴发生的是取代反应;
17故答案为:;取代反应;Ⅲ中硝酸银溶液内有浅黄色沉淀生成;【小问4详解】因装置Ⅱ中含有的溴化氢气体能污染空气,使I的水倒吸入Ⅱ中可以除去溴化氢气体,以免逸出污染空气;故答案为:除去Ⅱ中溴化氢气体,以免逸出污染空气;【小问5详解】加入无水CaCl2粉末干燥,然后通过蒸馏操作,获得纯净的溴苯;催化剂溴化铁与5%的NaOH溶液反应生成胶状氢氧化铁会吸附溴苯影响后续分离提纯,不能省略蒸馏的步骤;故答案为:蒸馏(或过滤、蒸馏);否;催化剂溴化铁与5%的NaOH溶液反应生成胶状氢氧化铁会吸附溴苯影响后续分离提纯。20.Glaser反应是指端炔烃在催化剂存在下可发生偶联反应,例如:下面是利用Glaser反应制备化合物E的一种合成路线:回答下列问题:(1)反应①的化学方程式为___________,该反应的反应类型为:___________。(2)D的名称为___________。(3)E的结构简式为___________。用合成1,4二苯基丁烷,理论上需要消耗氢气___________。(4)物质F是物质C与足量氢气的加成产物,在F的同分异构体中,同时满足下列条件的有___________种(不考虑对映异构)。①只含一个六元环;②只有两个手性碳且相邻;③含有结构(5)乙炔可用来合成聚氯乙烯。请以乙炔为原料,无机试剂任选,设计聚氯乙烯的合成路线___________。(合成路线常用的表示方式为:AB……目标产物)【答案】(1)①.②.取代反应
18(2)苯乙炔(3)①.②.4(4)5(5)【解析】【分析】由B的分子式C8H10、C的结构简式可知B为,则A与氯乙烷发生取代反应生成B,则A为。对比C、D的结构可知C脱去2分子HCl,同时形成碳碳三键得到D,该反应属于消去反应。D发生信息中的偶联反应生成E为。【小问1详解】反应①中和CH3CH2Cl发生取代反应生成,方程式:。【小问2详解】由D的结构简式可知,D的名称为苯乙炔。【小问3详解】由分析可知E的结构简式为,E中含有2个碳碳三键,用合成1,4二苯基丁烷,理论上需要消耗氢气4mol。【小问4详解】物质F是物质C与足量氢气的加成产物,F的分子式为C8H14Cl2,在F的同分异构体中,同时满足条件①只含一个六元环;②只有两个手性碳且相邻;③含有结构;满足条件的F有、、、、共5种。【小问5详解】乙炔先和HCl发生加成反应得到氯乙烯,氯乙烯发生加聚反应可以得到聚氯乙烯,合成路线为:。
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