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废烟气脱硝催化剂再生相关技术及设备开发
1目录一技术开发背景二技术开发成果三技术工艺优势
21.1公司简介浙能兴源共同出资4.1亿元浙能天地浙能催化剂一期:催化剂生产(Cormetech)二期:催化剂再生(联合开发)常规脱硝催化剂薄壁脱硝催化剂宽温脱硝催化剂催化剂再生服务催化剂性能评估服务低温条件催化剂运行服务
31.2再生技术开发背景(1)国家环保政策日益收紧,再生鼓励措施频现2014.8将废烟气脱硝催化剂定义为危险废弃物2015.01SCR脱硝催化剂再生装备已列入国家鼓励发展的重大环保技术装备目录(2014版)(2)再生是脱硝催化剂更换时面临的优先选择回收换装再生现有技术不够成熟、需加装新鲜催化剂废弃物处置问题、需加装新鲜催化剂不需加装新鲜催化剂、减少危废的成本经济效益社会效益环境效益
41.2再生技术开发背景(3)浙能催化剂公司为客户提供一站到底式的服务浙能催化剂客户新鲜催化剂废催化剂再生催化剂不可再生催化剂降低脱硝运行成本降低客户环保压力(4)催化剂再生过程可以为催化剂赋予新的功能常规催化剂常规催化剂常规催化剂一般再生浙能再生低温活性改进
51.3技术开发特征1)源头性。开展薄壁SCR脱硝催化剂构效关系数据库,为催化剂建立档案,供再生前分析2)完整性。开展小试-中试-大试工业放大及完整的再生工艺技术路线开发3)新颖性。首次对关键再生设备进行再开发,解决现有设备存在的问题清灰浸渍热处理一套可针对不同失活类型催化剂再生方法,供客户选择
6目录一技术开发背景二技术开发成果三技术工艺优势
72.1小试阶段表1再生前后催化剂微观结构变化烟尘沉积再生液专利:《物理掩蔽失活SCR脱硝催化剂再生方法及其使用的再生液》测试项目再生前再生后比表面积(m2/g)4253孔容(mL/g)0.240.28覆盖活性位露出活性位成果支撑络合剂乳化剂渗透剂温和条件去污明显√原料易得√成本较低√水易处理√再生液优点2.1.1物理中毒清洗
8图1不同碱金属盐模拟中毒催化剂活性测试1)与新鲜催化剂相比,碱金属存在时,同一温度下催化剂活性下降较为明显2)碱金属存在时,脱硝活性起初随着温度升高而升高,但不会维持,很快会下降,意味着不可能通过升温降低碱金属的影响,碱金属必须除去2.1小试阶段2.1.2化学中毒清洗项目V2O5WO3TiO2Na2OK2O单位%%%mg/Kgmg/Kg新鲜催化剂1.076.4085.10200350失活催化剂0.946.3584.951000800再生剂0.2M0.946.4484.98205358表2再生前后催化剂关键组分变化情况专利:《失活SCR脱硝催化剂再生方法使用的再生液》成果支撑
9利用多元酸和有机磷络合剂,使其在近中性环境下发生络合反应而定向清除,避免活性位流失。络合剂CaX⇌Ca2++X2-2.1.2化学中毒2.1小试阶段专利:《物理掩蔽失活SCR脱硝催化剂再生方法及其使用的再生液》成果支撑
102.2中试阶段2.2.1物理清洗已申请发明专利:《用于疏通蜂窝式SCR催化剂孔道的方法》图2催化剂单元处理前后对比通孔率高达99%成果支撑设备简单效率高温和条件通孔率高√副作用小√成本较低√水易处理√优势
112.2.2化学清洗某机组运行约27000h,催化剂单元鼓泡处理超声处理洗液配方放大后仍具有较好清洗效果2.2中试阶段图3中毒元素除去率
122.3大试阶段大试实验场地2.3.1实验/检测设备槽体样品模块翻转车窑炉全尺寸活性检测系统1.先进的设备可进行模块整体再生2.为生产线设计奠定基础引进国外先进的检测设备和技术保障了催化剂再生效果评判的可靠性
132.3.2清灰表面及孔道浮灰去除率较好,通孔率高达99%,验证了小试-中试-大试过程可行,具备工业化基础2.3大试阶段清灰前清灰后
142.3.3深度清洗及浸渍催化剂元素新鲜失活再生Ti(%)46.6846.8047.01W(%)4.824.764.85V(%)0.650.580.64Ca(%)1.711.791.53S(%)0.781.530.89Na(%)0.020.050.02K(%)0.020.090.03Mg(%)0.030.070.04Al(%)0.290.520.31Si(%)1.491.671.54图4再生前后SEM图表3元素分析失活新鲜再生2.3大试阶段通过特殊的浸渍工艺和数据库对比,使得V含量负载可控其余引起中毒的元素均恢复到最初水平
15图5再生样品TG曲线2.3.4热处理曲线查看监控界面再生成品通孔率达到99%,无开裂、破损等现象,垫片完整,单元无移位现象2.3大试阶段曲线设定热处理成品
16浙江浙能催化剂技术有限公司ZhejiangzhenengcatalysttechnologyCo.,LTD2.3.5性能测试图6再生催化剂结构性能比表面积(m2/g)横向强度(kg/cm2)纵向强度(kg/cm2)磨损率(%/kg)孔容(mL/g)52540.250.2844.810120.180.14图7再生催化剂脱硝性能催化剂性能恢复较好,符合使用要求1.00.620.97K/K0SO2氧化率2.3大试阶段0.250.210.38
172.4再生附加值改性(同样条件下,提升改性后催化剂在温度降低时的脱硝活性)图9宽温催化剂脱硝性能比较示意图12.722.427.133.735.338.0
18目录一技术开发背景二技术开发成果三技术工艺优势
19图9浙能催化剂公司的再生工艺流程优势1.自动化水平高,充分考虑再生各种情况2.各流程工艺彼此独立,可跨越操作,不受影响3.热处理结合催化剂热性能,保证构性能不受影响4.活性组分负载量可精确负载,避免活性物质负载过大引起SO2氧化率急剧升高的问题5.脱硝活性恢复至新鲜催化剂的90%以上6.SO2氧化率控制在1%以内(两层)再生副作用小负载量精确控制特殊工艺保障再生效果3.1再生工艺及优势
203.2再生关键设备优势清灰设备热处理设备正负压协同效应扬尘少、噪音低温湿度可调,对模块损害小
21D3.2再生关键设备优势清洗-浸渍设备清洗-浸渍联用,设备适应性较好,可以根据实际需要开启不同再生路线,无需步步推进,过度再生超声波、鼓泡部件经特殊加工和安装,提高了超声和鼓泡效率和渗透力
223.3关键指标12345相对活性(K/K0)恢复至90%-100%SO2/SO3转化率小于1%氨逃逸小于3ppm机械强度、磨损率不降低堵孔率小于1%质量保证
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