环硅氧烷开环聚合反应中端羟基生成模型

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1、第57卷第3期化工学报Vol157No132006年3月JournalofChemicalIndustryandEngineering(China)March2006研究论文环硅氧烷开环聚合反应中端羟基生成模型1,21111周安安,翁志学,单国荣,黄志明,潘祖仁1(化学工程联合国家重点实验室聚合反应工程实验室,浙江大学化工系,浙江杭州310027;2浙江科技学院生物与化学工程系,浙江杭州310023)摘要:微量水条件下进行环硅氧烷阴离子开环聚合,一步制备羟基聚硅氧烷.在此基础上,对端羟基的生成机理

2、及催化剂在聚合过程中的转化关系进行分析,建立了聚合过程中端羟基生成的动力学模型.运用该模型和实验数据,可以估算链转移速率常数,并得到链转移速率常数与温度关系的阿累尼乌斯方程,求得活化能为116-1kJ·mol.模型可用来预测端羟基生成的动力学行为.关键词:环硅氧烷;端羟基;动力学模型中图分类号:TQ333193文献标识码:A文章编号:0438-1157(2006)03-0684-04Modelofteminatedhydroxygroupformationforoctamethylcyclotet

3、rasiloxanering2openingpolymerization1,21111ZHOUAn’an,WENGZhixue,SHANGuorong,HUANGZhiming,PANZuren1(StateKeyLaboratoryofChemicalEngineering,PolymerReactionEngineeringDivision,DepartmentofChemicalEngineering,ZhejiangUniversity,Hangzhou310027,Zhejiang,Ch

4、ina;2DepartmentofBiologicalandChemicalEngineering,ZhejiangUniversityofScienceandTechnology,Hangzhou310023,Zhejiang,China)Abstract:Hydroxyterminatedpolydimethylsiloxane(PDMS)wassynthesizedbyusingtheone2stepprocessviatheanionicring2openingpolymerization

5、ofoctamethylcyclotetrasiloxane(D4)catalyzedbytetramethylammoniumhydroxide(TMAH)inthepresenceofaminuteamountofwater.Basedontheconversionandmolecularweightofsynthesizedpolymerdeterminedwithgelpermeationchromatography(GPC),theteminatedhydroxygroupconcent

6、ration([OH])ofpolymerwascalculated1Accordingtothemechanismstudyofteminatedhydroxyformationandthetransformationofcatalystintheprocessofpolymerization,akineticmodelofteminatedhydroxyformationwasestablished.Therelationshipbetweenchaintransferrateconstant

7、andtemperaturewasobtainedfromtheexperimentaldata.Thekineticbehaviorofteminatedhydroxyformationcouldbepredictedbyusingthekineticmodel.Keywords:octamethylcyclotetrasiloxane;teminatedhydroxyl;kineticmodel[1]定、控制困难等弊端.改进反应条件,以碱为催引言化剂,加入微量水进行环硅氧烷开环聚合,可直接羟基

8、聚硅氧烷是重要的有机硅材料,国内目前一步合成羟基聚硅氧烷.在工程上,还可以进行连普遍采用间歇二步法生产,该法存在产品质量不稳续化生产,实现自动控制,保证稳定的产品质量,2005-03-15收到初稿,2005-06-20收到修改稿.Receiveddate:2005-03-15.联系人:翁志学.第一作者:周安安(1973—),男,博士.Correspondingauthor:Prof.WENGZhixue.E-mail:基金项目:教育部高等学校重点实验室访问学者基金项目.wengzx

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