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时间:2017-09-04
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1、化学与制药工程系2010届毕业论文第一章前言甲烷氯化物又名氯甲烷,简称CMS,是甲烷分子中的氢原子被氯原子取代的产物,包括四种化合物:一氯甲烷,二氯甲烷,三氯甲烷(氯仿),四氯化碳,是氯碱工业中主要耗氯产品,是重要的有机化学中间体。1.1一氯甲烷1.1.1性质一氯甲烷的分子式为CH3Cl,摩尔质量为50.49g/mol,293K下蒸汽压为489.6kPa,常压沸点为-23.8℃,密度为0.920g/cm3,293K下粘度为0.244103Pa.s,气化热为428.8J/g,临界压力为6.68MPa,临界温度为143℃,熔点为-97.6℃。
2、它是无色气体,可压缩成具有醚臭和甜味的五色液体。有麻醉作用,热稳定性好,400℃以下不与金属反应。微溶于水,溶于乙醇、苯、四氯化碳,与氯仿、乙醚和冰醋酸混溶。与空气形成爆炸性混合物。有毒,刺激和麻醉作用都较弱,对一般金属(铝、镁、锌及其合金除外)无腐蚀性,能与氢氧化钠等发生反应。1.1.2应用一氯甲烷主要用于生产甲基氯硅烷,全世界有50%~90%的一氯甲烷用于有机硅生产,且为重要的化工原料和有机溶剂。甲烷氯化物除可作溶剂、脱脂(漆)剂、萃取剂、气雾剂、致冷剂、灭火剂、麻醉剂等以外,还是生产医药、农药、有机硅和有机氟系列产品等的原料。1.2
3、二氯甲烷1.2.1性质二氯甲烷的分子式为CH2Cl2,摩尔质量为84.94,293K下蒸汽压为46.7kPa,常压沸点为39.8℃,密度为1.326g/cm3,临界压力为6.17MPa,临界温度为33化学与制药工程系2010届毕业论文245℃,熔点为-96.7℃。它是无色透明易挥发液体,具有类似醚的刺激性气味。溶于约50倍的水,溶于酚、醛、酮、冰醋酸、磷酸三乙酯、乙酰乙酸乙酯、环己胺。与其它氯代烃溶剂乙醇、乙醚和N,N-二甲基甲酰胺混溶。热解后产生HCl和痕量光气,与水长期加热,生产甲醛和HCl。进一步氯化,可得氯仿和四氯化碳。毒性很小,
4、且中毒后苏醒较快;对皮肤及粘膜有刺激性,能与氢氧化钠反应生成甲醇。1.2.2应用二氯甲烷具有高溶解力和不燃性,沸点较低。广泛用作醋酸纤维素成膜,三醋酸纤维素抽丝,石油脱蜡,气溶胶和抗生素、维生素、甾族化合物生产中的溶剂,以及金属表面漆层清洗脱脂及脱膜剂。此外,还用于谷物熏蒸和低压冷冻机及空调装置的致冷。在聚醚型尿烷泡沫塑料生产中用作辅助发泡剂,以及用作挤压聚砜型泡沫塑料的发泡剂。1.3三氯甲烷1.3.1性质三氯甲烷又称氯仿,分子式为CHCl3,摩尔质量为119.39,293K下蒸汽压为21.2kPa,常压沸点为61.2℃,密度为1.489
5、g/cm3,293K下粘度为0.570103Pa.s,气化热为248.1J/g,临界压力为5.45MPa,临界温度为263℃,熔点为-63.5℃。它是无色透明、高折射率、易挥发的的液体。有特殊香甜气味。不易燃,与火焰接触会燃烧,并放出光气。与乙醇、乙醚、苯、石油醚、四氯化碳、二硫化碳和挥发油等混溶,微溶于水。在氯甲烷中最易水解成甲酸和HCl,稳定性差,450℃以上发生热分解,能进一步氯化为CCl4。有麻醉性。大量吸入高浓度蒸气能损伤呼吸系统、心、肝和肾,甚至突然致死。蒸气可刺激眼粘膜而引起损害,进入眼睛能引起眼球震颤症。露置在日光、氧气、
6、湿气中,特别是和铁接触时,则产生光气而使人中毒。1.3.2应用33化学与制药工程系2010届毕业论文三氯甲烷可作为制作氟利昂(F-21、F-22、F-23)等的原料,医药上用作麻醉剂及天然或酵药物的萃取剂,也可作为香料、油脂、树脂、橡胶的溶剂和萃取剂,与四氯化碳混合可制成不冻的防火液体,还可配制熏蒸剂,用作杀虫防雾剂的中间体。1.4四氯甲烷1.4.1性质四氯甲烷又称四氯化碳,分子式为CCl4,摩尔质量为153.84,常压沸点为76.5℃,密度为1.594g/cm3,临界压力为4.56MPa,临界温度为283℃,熔点为22.9℃。它是无色透
7、明易挥发液体,具有特殊的芳香气味,味甜。有毒。与乙醇、乙醚、氯仿、苯、二硫化碳、石油醚和多数挥发油等混溶。不易燃。加热到250℃即可分解为光气和HCl,与氢气等还原成氯仿。四氯化碳的麻醉性比氯仿小,但对心、肝、肾的毒性强。人饮入2~4mL即致死。刺激咽喉,可引起咳嗽、头痛、呕吐,而后呈现麻醉作用,昏睡,最后肺出血死亡。空气中最高容许浓度65mg/m3。1.4.2应用四氯化碳可用作溶剂、有机物的氯化剂、香料的浸出剂、纤维的脱脂剂、谷物熏蒸消毒剂、药物的萃取剂,并用于制造氟利昂和织物干洗剂。医药上可用作杀钩虫药,在金属切削中用作润滑剂。近年来
8、,随着国民经济的快速发展和甲烷氯化物应用领域的进一步拓展,国内甲烷氯化物的生产和消费已得到高速发展。华东地区甲烷氯化物的市场行情继续保持稳定,三氯甲烷的市场需求虽在淡季有所萎缩,但目前市场形势
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