甲烷氯化物生产和市场

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1、170205’天然气化工与一碳化工技术信息交流会论文集1概述甲烷氯化物生产和市场王熙庭(西南化工研究设计院全国天然气化工信息站，成都610225)甲烷氯化物包括一氯甲烷、二氯甲烷、三氯甲烷和四氯甲烷，简称CMS，自20世纪30年代1：业化，上产以来，已成为有机氯产品中仅次于氯乙烯的大宗氯系产品，为重要的化工原料和有机溶剂。CMSJfj途广泛，在国民经济发展中有举足轻重的作用。一氯甲烷为无色气体，可压缩成无色液体，是重要的甲基化剂，用于生产甲基纤维素、甲硫醇；制备二、三、四氯甲烷；可作为有机溶剂、致冷剂、发泡剂、局部麻醉剂

2、；还可以合成丁基橡胶、树脂；目前主要用于生产甲基氯硅烷。二氯甲烷为无色液体，主要作为溶剂和发泡剂，少量用于生产HFC．32。二氯甲烷在制药工业中作为反应介质，用于制备氨青霉素、羟青霉素和先锋霉素等；还可用作三醋酸纤维素电影胶片溶剂、石油脱蜡溶剂、Fridel．Clalts反应的溶剂，有机合成和热不稳定性物质的萃取剂，也可作低温热载体、矿物油的闪点升高剂、灭火剂、烟雾和气溶胶的推进剂、聚氨酯等泡沫塑料生产用以及金属表面油(漆)清洗(脱膜)剂。三氯甲烷为无色透明液体，是重要的有机合成原料，主要用于生产致冷剂HCFC-22、染

3、料、医药等，在医药上常作为麻醉剂。也可作为抗生素、香料、油脂、树脂、橡胶的溶剂和萃取剂等。四氯化碳是无色透明液体，可作溶剂、灭火剂、有机物氯化剂、香料和药物萃取剂、织物干洗剂等。四氯化碳曾广泛用于生产氯氟烃(CFC)，还用于制取氟碳HFC．236fa、HFC-245fa和HFC．365mfc。2生产技术氯甲烷生产有二条途径：甲醇氯化法和甲烷氯化法。全球能力的约15％基于甲烷，其余则J苦于甲醇。甲醇法已成为甲烷氯化物生产的主导方法，与甲烷法相比，其具有明显的优势，例如甲醇原料易得、甲醇及氯的利用率高、副产品氯化氢量少、产品

4、比例调节范围大、产品质量高等。二氯甲烷、三氯甲烷和四氯化碳为联产品。二氯甲烷与三氯甲烷比例范围为65：35至30：70。四氯化碳产量与三氯甲烷比例最小，为7％～10％。部分四氯化碳也可在全氯化装置中联产。这些装置经过适当改进，也可消耗来自氯甲烷装置的四氯化碳作为原料生产四氯乙烯。我国最早生产甲烷氯化物的自贡鸿鹤化工总厂是从甲烷法开始的，随着我国甲烷氯化物工业的发展，甲醇法在我国也已居主导地位。国内目前的甲醇法装置多采用从国外引进的技术，但近年国内自行开发的甲醇法技术也取得了实质性的进步。如已有数套装置采用了四川天一科技股

5、份公司的技术。近年江苏梅兰化工股份有限公司自主开发利用甲醇加工甲烷氯化物的工艺，取得成功。近期，该公司与南京大学研制成功了年产10万吨级高纯度甲烷氯化物分离装置，标志着我国已具备自行开发设计大型高纯度甲烷氯化物分离装置整套技术的能力。目前我国90％的甲烷氯化物装置为引进甲醇法技术和引进关键设备，产品纯度均能达到99．96％，质量指标、原材料消耗和生产成本均达到国际水平。引进装置的原材料成本约为3500"-,3800元／t、生产成本为4500---4700元／t。3国内外生产和市场情况3．1世界产能和需求2004年全球氯甲

6、烷的总生产能力约稍超过200万吨／年。总需求量约为165万吨，年(不包括一氯甲烷)，主要的生产厂家有西班牙Aragonesas公司(生产能力为2．2万吨／年)、法国Arkema公司(生产能力为12．5万205’天然气化工与一碳化工技术信息交流会论文集171吨／年)、德国陶氏化学公司(生产能力为9．0万吨／年)、西班牙Ercms公司(生产能力为2．8万吨／年)、英国lneosChlor公司(生产能力为15．0万吨／年)、德国LIIEurope公司(生产能力为11．0万吨，年)、意大利索尔维公司(生产能力为5．0万吨／年)、

7、法国索尔维公司(生产能力为5．0万吨／年)、美国陶氏化学公司(生产能力为35．0万吨／g)、美国Vulcan公司(生产能力为20．5万吨，年)、日本旭硝子公司(生产能力为8．5万吨／年)、日本德山曹达公司(生产能力为6．0万吨，年)以及日本佶越公司(生产能力为6．0万吨／年)等。2004年年初，阿克苏诺贝尔公司关闭了其在荷兰的一套6．5万吨／年氯甲烷生产装置。2003"--2004年中国至少有20万吨／年的新建生产能力投产。由于氯气原料供应紧张等原因，中国和西欧的人多数氯甲烷生产装置开工不足，由此导致世界氯甲烷供应出现紧

8、张。2004年世界二氯甲烷的需求量约为60万吨／年，比2003年稍有增长。美国溶剂方面的需求j．j续增长，欧洲需求稳定，亚洲稍有增长。2004年世界三氯甲烷的需求量约为87万"-89万吨／年，尽管欧洲和日本的需求．彳r所减少，但仍比2003年稍有增长。美国三氯甲烷需求强劲，中国需求持续增长，每年的缺口在约157了～2