资源描述：
《库仑滴定法测定煤中硫》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在工程资料-天天文库。
1、库仑滴定法测定煤中硫 (1.内蒙古矿产实验研究所;2.内蒙古第四水文地质工程地质勘查院;3.内蒙古地质测绘院，内蒙古呼和浩特010000)
摘要：库仑滴定法测定煤中硫具有测定速度快、操作简便、性能稳定，同时解决了其他方法中测定费时，出现异常不能及时报出分析结果的实际问题。
关键词：库仑滴定法；中和法；测硫
中图分类号：TQ533.1文献标识码：A文章编号：1007—6921(XX)14—0108—01
在所有各种类型的煤中,都含有数量不等的硫分。煤中硫含量高低与成煤时
2、的沉积环境有密切关系。我国煤中硫分含量总的趋势是海陆交替相沉积的煤,其全硫含量普遍较高,陆相沉积的煤中硫分一般较低。煤中硫分对炼焦、气体、燃烧特别是自然环境都是十分有害的,所以硫分是评价煤质的重要技术指标之一，其测定在煤分析中占有重要的位置。目前，我国现行煤中全硫的测定方法有重量法(艾土卡法)和高温燃烧法中和法。重量法是一种通用的标准方法，可用于仲裁分析。其优点是测量结果准确，重复性好;缺点是实验周期长，操作比较繁琐。而高温燃烧中和法测定煤中的全硫含量应用广泛，被国内外作为常规测定方法。但该法具
3、有测定时间较长,低含量试样测定值偏高,高含量试样测定值偏低的现象。与中和法相比，文章所采用的库仑滴定法测定速度快、操作简便、性能稳定、结果准确可靠,能满足目前生产量大的企业生产分析需求，做到高效、准确测定，同时也解决了其他测定方法中测定较费时，出现异常不能及时报出分析结果的实际问题。
1试验部分
1.1仪器与测试
KZCL-3快速智能测硫仪(鹤壁市九鼎仪表有限公司)
电解液：称取KI5g和KBr5g溶于10ml冰乙酸中，加入蒸馏水250ml~300ml搅拌均匀即可，放入密闭的棕色
4、瓶中。
1.2试验方法
称取试样0.05g(精确至0.0002g)于瓷舟中，在试样上盖一薄层三氧化钨，将瓷舟置于送样石英托盘上，按进样开关,试样按设定程序自动进入炉内燃烧，库仑滴定开始进行。库仑滴定结束后，石英托盘自动退回，积分仪上显示并打印出煤中全硫的含量。
2结果与讨论
2.1准确度试验
采用GBW11107h煤标准样品(标准值为088%)做准确度试验。库仑法测定5次。硫的测定结果为0.86%，0.88%,0.88%,0.89%和0.90%。
根据测定值计算统计
5、量t,进行t检验(n=5,f=n-1=4)。
740)this.width=740"border=undefined>
查t值表，P=0.95，f=5时，因t0.05,5=1.715。因t＜t0.05,5,所以库仑滴定法测定值与标准值给出结果无显著性差异。
2.2库仑滴定法和中和法测定结果的比较
选取4个硫含量不同的煤样,用库仑滴定法和中和法作对比试验，结果见表1：
740)this.width=740"border=undefined>
从测定结果发现，两种方法的
6、重复性均达到国标要求的范围，并且两方法的平均结果相差仅0.02%，满足了-0.05%~0.05%的允许范围要求，所以，某种程度上，两种测硫方法可以在分析中相互代替。
2.3库仑滴定法和中和法测硫原理比较
2.3.1库仑滴定法测硫遵循法拉地电解定律。煤样在不低于1150℃高温和催化剂的作用下于空气流中燃烧分解。煤中各种形态硫均被氧化或分解为SO2和极少量的SO3(统称硫氧化物),生成的SO2和极少量的SO3(统称硫氧化物)被空气流带到电解池内，与水化合生成亚硫酸和少量硫酸。以电解碘化钾溶液
7、生成的碘(称电生碘)来氧化滴定亚硫酸,电生碘所消耗的电量由库仑积分仪积分后,仪器上将显示并打印出煤中全硫含量,以质量分数显示。
2.3.2中和法测硫原理为煤样在高温氧气流和催化剂三氧化钨中，于1200℃下燃烧分解,其中各种形态硫氧化成SO2和SO3(少量)气体,被H2O2溶液捕集后均形成H2SO4,用NaOH标准溶液滴定的消耗量计算煤中全硫的含量。
2.3.3与中和法比较,库仑滴定法采用电脑控制自动测定和自动计算,在操作和数据处理方面有许多优势存在。但由于煤样中存在少量SO3,煤样
8、在高温下燃烧生成的SO2和SO3间存在一个可逆平衡，SO3的生成率由燃烧分解温度和氧气量决定。在1150℃和用空气燃烧煤样时，SO3的生成率为3%左右。而SO3与I3－不起氧化还原反应，所以它不能被库仑法测定。此外，在高温燃烧下，煤中氢燃烧生成的水和煤中水及电解池中烧结玻璃熔极处渗入的少量水(电解液)，能与SO2,SO3反应，生成亚硫酸或硫酸，吸附在进入电解池前的玻璃管道中，也会造成测定结果偏低。这可通过在仪器内设置固定校正手段,或用标准样品标定仪器进行校正。
2.4库仑滴定法和中和法测硫条
