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1、FRIPP加氢生产清洁溶剂油技术-----------------------页面1-----------------------512加氢技术论文集2006FRIPP加氢生产清洁溶剂油技术刘平姚春雷全辉(中国石化抚顺石油化工研究院辽宁抚顺113001)摘要:介绍抚顺石油化工研究院开发的高压一段、中压两段法及高压一段串联加氢法生产清洁溶剂油技术,溶剂油产品质量达到国外同类产品的水平。主题词:加氢;清洁溶剂油;技术1前言特种溶剂油广泛的应用在纺织印染、植物油萃取、油漆、化妆、铝箔轧制、印刷、农药等行
2、业。低档溶剂油由于含有较多的硫、氮和芳烃等杂质,在使用中会产生刺激性气味,并对人体造成危害。深度脱除上述杂质是解决这一问题的关键。随着社会环保意识的加强、环保法规的完善,溶剂油的生产正在逐步朝向低硫、低芳烃的方向发展。溶剂油精制常用的方法是酸碱白土精制或加氢精制。其中,酸碱白土精制法脱芳效果差,工艺过程中产生酸渣、碱渣等污染物,且收率低,因此该方法的使用受到了限制;加氢精制工艺可以有效脱除硫、氮和芳烃等杂质,溶剂油产品质量优良,可以生产高档、无味溶剂油,生产过程无特殊环保问题,得到广泛应用。目前世
3、界上,Exxon和Shell生产的低芳烃溶剂油品种齐全,溶剂油产品质量优良,生产技术发展较快。国内溶剂油生产厂家除少数采用高压单段加氢法生产低芳溶剂油外,其它厂生产的溶剂油硫和芳烃含量仍然偏高,在实际使用中仍然不能满足日益苛刻的质量和数量要求。一些环保、卫生要求比较严格的高档溶剂油产品大部分需要进口。开发、生产环保型高附加值低芳烃溶剂油对我国国民经济有一定意义。几年来,抚顺石油化工研究院就加氢生产清洁溶剂油技术进行了大量的研究,先后开发出了高效清洁溶剂油加氢催化剂及高压一段、中压两段及高压一段串联
4、加氢生产清洁溶剂油工艺,先后工业化,利用不同的原料生产出优质的低芳清洁溶剂油,溶剂油产品质量达到国外同类产品的水平。2高压一段加氢生产超清洁溶剂油技术高压一段生产清洁溶剂油技术以直馏航煤为原料,采用高效加氢精制催化剂生产超清洁溶剂油,全馏分生成油通过精密分馏,切割出不同的窄馏分,满足超清洁溶剂油指标要求。高压一段生产超清洁溶剂油原料性质列入表1,产品性质列入表2。国外溶剂油典型数据列入表3。以直馏航煤为原料,高压一段加氢过程生产清洁溶剂油技术生产超清洁溶剂油产品芳烃均小于0.05%,氮、硫均小于1
5、μg/g,产品A1~A3的性质同国外D30、D40、D60性质相当,在关键指标芳烃方面优于国外产品。-----------------------页面2-----------------------2006刘平等·FRIPP加氢生产清洁溶剂油技术513表1高压一段生产清洁溶剂油原料性质项目直馏航煤项目直馏航煤密度(20℃)/kg.m-3804.5馏程/℃2-1粘度(20℃)/mm.s1.912初馏点/10%137/174氮/硫/μg.g-19.2/231930%/50%187/205色度(赛波特)
6、/号+2770%/90%226/257芳烃/v%12.595%/干点266/284溴价/gBr.(100mL)-11.54表2高压一段生产清洁溶剂油产品性质产品A1A2A3初馏点/终馏点/℃140/158160/198202/230密度(20℃)/kg.m-3762.5771.3789赛氏颜色+30+30+30氮/硫/μg.g-1<1/<1<1/<1<1/<1芳烃/%0.010.0250.032溴值/gBr.(100g)-10.010.0140.016表3国外溶剂油典型数据溶剂油牌号D30D40D
7、60D80D110D130初馏点/终馏点/℃141/159164/192187/209208/243248/266281/307密度(20℃)/kg.m-3763.0772782796814819赛氏颜色+30+30+30+30+30+30芳烃/%0.010.080.20.30.40.5溴值/gBr.(100g)-10.0150.0150.020.060.050.0253中压加氢生产清洁溶剂油技术由于清洁溶剂油芳烃指标要求苛刻,中压下深度芳烃饱和成为研究重点。从热力学平衡角度来讲,低温和高压对芳烃
8、饱和反应是有利的,所以要求催化剂具有足够的低温活性,以便能够在较低温度下运转,生成产品具有高的选择性,避免副反应发生。根据芳烃饱和机理和工业应用试验结果,芳烃深度饱和催化剂宜采用还原型催化剂,而该类催化剂对原料和氢气中硫、氮及硫化氢有较严格的限制。直馏馏分油由于硫、氮杂质无法满足催化剂活性及稳定性要求,故采用了两段工艺流程,一段加氢预处理脱除原料中硫、氮等杂质,并最大程度饱和芳烃,满足二段催化剂的需要;二段进行深度芳烃饱和,达到产品规格要求,加氢预处理采用硫化型加氢精制催化剂,芳烃
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