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1、萃取催化动力学分析法测定痕量钯1994年分析试验室第13卷第3期萃取催化动力学分析法测定痕量把孙登明(淮北煤炭师范学院化学系,淮北235000)摘要本文研究了在pH3.0的缓冲溶液中,利用邻菲罗琳活化Pd(I)催化水中溶解氧氧化二苯硫膝褪色的指示反应,建立了测定痕黄把的萃取催化动力学分析方法。方法的灵敏度为3.3XI。一’g/mL,线性范围为7.5X10-’一4.OX10-’g/mL。用于把催化剂中把的测定,获得了满意的结果。关镇词祀;二苯硫膝;革取催化动力学分析动力学分析法由于灵敏度高,设备简单,操作简便,颇为人们所注重。用动力学分析法测定痕量把报道不多[lj。
2、且大多采用Pd(l)催化次磷酸盐还原无机试剂和有机试剂体系。本文利用邻菲罗琳(phen)活化Pd(l)催化水中溶解氧氧化二苯硫腺(HZDz)褪色的指示反应,用萃取平衡控制反应时间和水相中HZDz的浓度,使之成为假一级反应,经过条件试验,建立了测定痕量把的萃取催化动力学分析方法。并对反应机理进行了初步探讨。用于活性炭为载体的把催化剂中把的测定,结果满意。1仪器与试剂DMS一200型紫外可见分光光度计;721型分光光度计印HS一2型酸度计。Pd(n)标准溶液:1拌g/mL。称取光谱纯把1.00g,加入浓硝酸加热溶解,再用浓盐酸蒸至近干,用0.smol/LHCI稀释至l
3、000mL,得zmg/mL的贮备液。使用时,再逐级稀释至1陀/mL的工作液;HZDz一cCI;溶液:约一。一Smol/L,使用时用CC14调节62onm下吸光度0.7左右。HZD:经纯化处理〔2〕;phen溶液:0.olmol/L水溶液;缓冲溶液:pH3.o。用0.Zmol/LH3BO3,0.Zmol/LHAe,0.Zmol/LH3PO;等体积混合后,在酸度计上用0.Zmol/LNaOH调节至pHs.o。2实验方法在两只6OmL分液漏斗中,各加入lomL蒸馏水,smLpH3.。的缓冲溶液,lmLphen,向其中一只分液漏斗中加1祥gPd(皿),另一只作试剂空白,用
4、10mLHZDz一CCI;溶液萃取振荡10min,静置分层后,在10min内将有机相放入km比色皿中,在620nm下,以CCI;作参比,测吸光度,含Pd(l)者为A,空白为A。,计算109(A。/A)。3结果与讨论3.1吸收光谱按实验方法,绘制了5条吸收光谱曲线,结果如图1。它表明HZD:的最大吸收波长在62onm处,本文选用620nm为测定波长。0.65侧0·45积哪0.15350450550650波长/nrn图1吸收光谱1—HZDz一CCI;溶液;2—1+phen溶液;3-一l+Pd(I)(l拜g);4—2+Pd(I)(l拜g);5—氧化产物3.2水相酸度的影
5、响实验表明:在pH2.。一3.5之间,fog(A。/A)变化不大,本文选用pH3.o的缓冲溶液,且缓冲溶液用量在3mL以上,109(A。/A)基本不变。本文用smL。3.3phen用t的影响实验表明:phen用量在。.5一2.OmL之间,对fog(A。/A)影响较小,本文选用lmL。3.4HZDz一CCI;初始浓度的影响按实验方法,用不同A。的HZDz一CC14溶液进行实验,结果表明:A。在0.60~0.75之间109(A。/A)基本不变。本文选用A。为。.7左右的HZDz一CC14溶液lomL进行萃取催化实验。3.5萃取时间的影响实验表明:在12min内109一
6、65一1994年分析试验室第13卷第3期(A。/A)与t成线性关系。本文选用萃取反应时间为10min。3.6萃取后放盆时间的影响从停止萃取两相分层(大约55)后,放置时间的影响见表1。从表1可知:10min内A。和A基本不变,10min后吸光度有所降低,故测量体系的吸光度需在萃取后lomin内进行。表1萃取停止后放皿时间的影响,zm,。}2}4!6}s}10}12A。}。.695{。‘695.。’69‘.。’693{。‘692{。’69。A}0.619}0.619{0.618}0.617}0.616}0.6113.7反应温度的影响按实验方法,在不同温度下进行实验,
7、反应速度随温度升高而加快,但温度超过30℃,A。褪色加快,本文选在20~30℃下进行实验。(条件试验3oC)。3.8固定时间工作曲线实验结果表明:Pd(I)量在7.5X10一’一4.oX10一’g/ml一之间与109(A。/A)有良好的线性关系,当19(A。/A)为0.001时,测得本方法的检出限为3.3x10-’g/mL。3.9共存离子的影响试验了三十三种共存离子或物质的影响,对1林gPd(I),当测定误差小于土5%时,允许存在量(。g):AI,+、Ba’‘、eaZ一、er3+、MgZ十、K+、Na+、F一、Br一、I一、510蛋一、CO蛋一、EDTA、盐酸经胺
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