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时间:2018-01-17
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1、有效数字和实验误差分析1有效数字的定义有效数字是指实际上能测量到的数值,在该数值中只有最后一位是可疑数字,其余的均为可靠数字。它的实际意义在于有效数字能反映出测量时的准确程度。例如:用最小刻度为0.1cm的直尺量出某物体的长度为11.23cm。显然这个数值的前3位数是准确的,而最后一位数字就不是那么可靠,因为它是测试者估计出来的,这个物体的长度可能是11.24cm,亦可能是11.22cm,测量的结果有±0.01cm的误差。我们把这个数值的前面3位可靠数字和最后一位可疑数字称为有效数字。在确定有效数字位数时,特别需要指出的是数字“0”来表示实际测量结果时,它便是有效数字。例如:分析
2、天平称得的物体质量为7.1560g滴定时滴定管读数为20.05mL这两个数值中的“0”都是有效数字在0.006g中的“0”只起到定位作用,不是有效数字有效位数及数据中的“0”:1.0005,五位有效数字0.5000,31.05%四位有效数字0.0540,1.86三位有效数字0.0054,0.40%两位有效数字0.5,0.002%一位有效数字2有效数字的计算规则2.1有效数字的修约规则在运算时,按一定的规则舍入多余的尾数,称为数字的修约。2.1.1四舍六入五六双。即测量数值中被修订的那个数,若小于等于4,则舍弃;若大于等于6,则进一;若等于5(5后无数或5后为0),5前面为偶数则舍
3、弃,5前面为奇数则进一,当5后面还有不为0的任何数时,无论5前面是偶数还是奇数一律进一。例如,将下列测量值修约为四位数:3.142453.1423.215603.21645.623505.6245.624505.6243.384513.3853.38453.3842.1.2修约数字时,对原测量值要一次修约到所需位数,不能分次修约。例如,将3.3149修约成三位数,不能先修约成3.315,再修约成3.32;只能一次修约为3.31。2.2数字的运算规则2.2.1在进行加减运算时,有效数字取舍以小数点后位数最少的数值为准。例如,0.0231、24.57和1.16832三个数相加,24.
4、57的数值小数点后位数最少,故其他数值也应取小数点后两位,其结果是:0.02+24.57+1.17=25.76。2.2.2在乘除运算中,应以有效数字最少的为准。例如,0.0231、24.57和1.16832三个数相乘,0.0231的有效数字最少,只有3位,故其他数字也只取3位。运算的结果也保留3位有效数字:0.0231×24.6×1.17=0.665。2.2.3在对数运算中,所取对数的位数应与真数的有效数字位数相同。例如:lg9.6的真数有两位有效数字,则对数应为0.98,不应该是0.982或0.9823。又如[H+]为3.0×10-2mol·L-1时,pH应为1.52。3误差及
5、其产生的原因和表示法3.1系统误差(systematicerror)——可测误差(determinateerror)3.1.1方法误差:是分析方法本身所造成的;如:反应不能定量完成;有副反应发生;滴定终点与化学计量点不一致;干扰组分存在等。3.1.2仪器误差:主要是仪器本身不够准确或未经校准引起的;如:量器(容量瓶、滴定管等)和仪表刻度不准。3.1.3试剂误差:由于试剂不纯和蒸馏水中含有微量杂质所引起;3.1.4操作误差:主要指在正常操作情况下,由于分析工作者掌握操作规程与控制条件不当所引起的。如滴定管读数总是偏高或偏低。4特性:重复出现、恒定不变(一定条件下)、单向性、大小可测
6、出并校正,故有称为可定误差。可以用对照试验、空白试验、校正仪器等办法加以校正。3.2随机误差(randomerror)——不可测误差(indeterminateerror)产生原因与系统误差不同,它是由于某些偶然的因素所引起的。如:测定时环境的温度、湿度和气压的微小波动,以其性能的微小变化等。特性:有时正、有时负,有时大、有时小,难控制(方向大小不固定,似无规律)但在消除系统误差后,在同样条件下进行多次测定,则可发现其分布也是服从一定规律(统计学正态分布),可用统计学方法来处理。3.3误差的表示法定量分析的目的是准确测定样品中被测组分的含量,并且要求分析达到一定的准确度。3.3.
7、1准确度是指测定值与真实值接近的程度。准确度的大小用误差表示,误差越小,表示分析结果的准确度越高。误差可用绝对误差与相对误差两种方法表示。绝对误差(E)指测量值(X)与真实值(T)之差,即E=X-T。相对误差(RE)指绝对误差占真实值的百分率,即RE=。3.3.2精密度通常被测物质的真实值是未知的,因此无法求得分析结果的准确度。实际工作中,为了得到可靠的分析结果,在相同的条件下,对样品进行多次反复测定,求出分析结果的算术平均值。多次测定值之间相吻合的程度称为精密度。精密度表现了测
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