持久性有机污染物二恶英环境污染污染问题的研究

《持久性有机污染物二恶英环境污染污染问题的研究》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在工程资料-天天文库。

1、持久性有机污染物二恶英环境污染污染问题的研究马成有1一一，高宏伟3(1．吉林大学环境与资源学院吉林长春130026，2．吉林大学农学部公共教学中心化学教研室吉林长春130062；3．军事医学科学院军事兽医研究所吉林长春130062)摘要：二恶英是持久性有机污染物，污染生态环境，毒害人类健康，为国际社会所关注。就二恶荚的基本情况、产生的原因以及对环境、人类的危害等方面进行介绍，简要说明二恶英的基本特征和毒性效应，提出我国应对二恶英的一些措施。关键词：持久性有机污染物二恶英1．前言瞰】二恶英类化合物以碳原予为骨架，形成六元环状化

2、合物，若其中骨架接点上的碳原子被氧原子取代，此时六元氧杂环化合物被称为“恶”。若这种六元氧杂环化合物为不饱和结构则称为“英”。这样图1的结构就称为“二恶英类化合物”。由于2个氧原子在对位，准确称为“对二恶英类化合物”。对二恶英类化合物与两个苯环又可形成如图2所示的稠环结构，称之为“二苯并对二恶英类化合物”，这种稠环结构的苯环上1、2、3、4、6、7、8、9的8个位置的不饱和碳原子很容易与活泼的氯原子结合，形成“多氯二苯并一对一二恶英类化合物(i：u：)lychlorodibenzo—P-dioxin，PCDD)”，结构如图3

3、所示。目前人们所说的二恶英类化合物并不是结构单一的对二恶英类化合物。而是泛指多氯代二苯并-对-二恶英类化合物的所有同分异构体，并且还包括多氯代二苯并呋喃(polychlorodibenzofuran，PCDF)，结构如图4所示。；噼1习19"49图l二恶英娄化合物图2二苯并．对．二恶英类化含物c戤4麓56丐yck圈3多氯=苯并．对．二恶英类化舍物图4多氯二苯并对呋哺类化合物29多氯联苯(polychlorinatedbiphenyls，PCBs)有209种同系物异构体单体。其中大多数为非平面的化合物，然而有些PCB同系物异构

4、体单体为平面的“二恶英样”化学结构，H而且在生化和毒理学特性上≮2，3，7，8-TCDD极其相似，此类物质也称为～．二恶英类似物。2．二恶英类物质的可能的化学形成机理【3】2-1UIImann反应1904年UIImann报告联苯化合物可能通过铜诱导卤代芳烃衍生物发生偶联形成。同样地，其他卤代芳烃衍生物可以与酚的金属盐通过消除反应去除卤盐形成相应的二芳烃醚，这一反应称为UIImann反应，它十分普通，可在高温下于水或极性介质中发生，并由金属(铜)催化。这‘反应涉及：(1)邻取代酚酸盐；(2)邻．二卤取代芳烃化合物；(3)邻二羟

5、基取代芳烃化合物；(4)邻．羟基．邻卤代：：：=I苯醚。醚类是关键中间产物，为二：恶英静体，在PCDD和PCDF的形成中起重要作用。2．2前体物就化学结构和实际使用而畜，PCDD和PCDF的霞接前体物包括：(1)2,4，5一三氯酚(TCP)、除草剂笨氧乙酸【2，4，5一三氯苯氧乙酸(2，4，5-T)】和杀菌剂荫蟥酚(hexachlorophene)的前体：(2)五氯酚(PCP)及其钠盐(PCP．Na)血吸虫预防j：{!l灭钉螺剂、本材防腐剂、杀虫剂及防霉剂；(3)PCB。如果前体物出现在燃烧过程中或伴随UIImann反应条件

6、(碱性环境)，就可以形成PCDD和PCDF。PCDD和PCDF可以赢接从PCP及其钠盐中形成(而且产率相当高)或通过醚桥键的水解从2，4，5．T中形成。3．环境污染与食品污染来源3．1环境中二恶英物质的污染来源3。1．1氯代二苯并-对-二恶英，呋喃的污染来源氯代二苯并．对一二恶英／呋喃除r用于实验室化学的生产外，并非人们有意识的产物，它们通常是燃烧和某些化工生产过程的副产晶，它{fIn,3来源主要有：(1)会氯化合物的合成垮(变用许多有机氯化学品往溶液中进行合成时均有可能形成：恶英。氯酚(特别是氯代酚氧乙酸)、PCB、氯代苯

7、醚类农药、六氯苯和菌螨酚等的生产过程中均伴随着痕餐的PCDD和PCDF的产生。30稼瀛碱工业中国某氯碱厂电解盐泥中二恶英浓度高达378。85¨g／kg，其毒性当量TEO值为21．6509／kg。这可以认为是中国二恶英的主要来源之。。(3脚漾漂白20世纪50年代以前世界各国纸浆漂白通入氯气，这一过程可以产生2，3，7，时CDO。随着生产技术的改进，在采用二氧化氯或无氯剂后在纸浆中未再检出2，3，7。8-TCDD。然而，遍布我国的小造纸厂不具备这些生产工艺，排放的废液会造成2，3，7，8一TCDD的污染。(4)不完全燃烧焚烧是城

8、市固体垃圾处理的一种手段，然而由于不完全燃烧，过程中可以释放大量化合物，焚烧酌飞灰中含有PCDD和PCDF。另外，汽油的不完全燃烧，汽车尾气可以释放PCDD和PCDF。还有火山活动、森林火灾等亦司’能形成二二恶英。3．1．2共平面PCB的污染来源目前多氯联苯韵来源主要是含多氯联苯电器设备的