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时间:2018-10-30
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1、持久性有机污染物第一章绪论1.1研究背景渭河流域是中华民族人文初祖的起源地,被认为中华民族始祖的则是黄帝与炎帝。后经史学界推断黄帝和神农炎帝都是起源于渭河流域的两个部落首领。同时炎帝和黄帝也是中国文化技术领域界的始祖,传说他们的臣子、后代对历史作出了卓越的贡献。渭河流域范围内大部分土地质地状况较差,绝大部分土地疏松,而且空隙也特别多,发育状况为垂直节理发育,因为含碳钙量较多且比较丰富,所以被水蚀现象也比较严重;加之历史上长期以来人们对环境的不够重视,对植被乱垦滥伐,以及不良的农业生产方式,使渭河的水土环境变的非常差,生态环境也遭到严重的破坏,自此渭河便成为一条多
2、泥沙河流,水土流失现象也十分严重。渭河流域处于两个地区的的过渡地带,分别为干旱地区和湿润地区。统计显示为南部降水较多,北部降水较少。山区则表现出盆较多河谷较少的变化趋势。秦岭山区、东部华山山区降水量都达到810mm以上,而渭北地区平均降水量只有东部华山山区的一半左右,局部地区则更少。整个渭水流域降水量年际变化较大,Cv值在0.22~0.30之间,最大月降水量多发生在春秋月份,最小月降水量多发生在初冬月份。7~10月份降水量占年降水总量的一半左右。渭河流域面积较大,流程较长,横贯关中地区,近几十年来,由于人口增长和经济发展,渭河污染严重,自然环境恶化,水域鱼类急剧
3、减少,渭河已经成为关中地区的排污河,大量的生活污水和工业废水未经处理便直接排入河中,使渭河深受其害。1.2POPs在沉积物界面的环境行为吸附(adsorption)产生的原因是由于在相接两相的边界层或内部间某一组分的浓度不均匀分布造成的,由于一切物质均服从于最小自由表面能的原理,所以为减小表面能,常会出现某种物质在吸附介质表面的蓄积【3】。吸附作用可以分为在有机质中的分配过程和固体表面的吸附过程,而判断这两种不同作用的根据是吸附剂与吸附质之间存在的不同的相互作用。吸附现象伴随着吸附质与吸附剂分子间的相互作用力,这些作用力可以分为库伦引力、分子间相互作用力、和路易
4、斯酸碱作用力三类。吸附可以分为三大类即:物理吸附、化学吸附和物理化学吸附。物理吸附的发生主要存在于胶体表面,这些胶体一般如胡敏酸和胡敏素等具有很大的表面积,而且有机胶体起着更重要的作用。物理吸附能力的大小一般取决于胶体的性质或者是胶体的数量,吸附能力大于与颗粒粒径成反比,颗粒粒径越小,吸附能力越大。但是物理吸附是可逆的,提高浓度即可以加速解吸的过程;物理化学吸附又可称离子交换,即有一些胶体表面它们本身会带有正电荷或负电荷,在遇到与它们自身所带电荷相反的阴离子或阳离子时即会产生吸附作用。化学吸附是指一类可以发生化学反应的吸附,即指吸附剂与被吸附物质发生化学反应,这
5、些化学反应是不可逆转的,所以这些吸附也属于不可逆的吸附类型【4】。.第二章实验材料和方法2.1实验材料及仪器设备2.1.1主要实验试剂七氯标准液:100mg/L,溶剂为甲醇,上海利伯化学品有限公司甲醇分析纯,含量不小于99.6%,广东光华化学厂有限公司正己烷分析纯,含量不小于99.6%,科密欧有限公司氯化钠:含量≥99.5%,湖北新河化工有限公司无水硫酸钠:,450℃下AR马弗炉灼烧6h除水广东光华化学厂有限公司硝酸银:分析纯,含量≥99.8%,陕西深华金属材料研究所2.1.2仪器设备恒温振荡器的仪器:SHAC(国华企业)。气象色谱质谱联用仪:GCM
6、SQP2010(日本岛津公司)玻璃砂芯溶剂过滤装置:1000mL,主要工作原理是在无油真空泵的带动下,是滤液通过0.45μm的微孔滤膜。马弗炉:TL06/09系列,控制方式为PID程控,适用电源为AC220V实验过程中经常使用的仪器装置见图2.12.2实验介质本论文将渭河河底的沉积物细沙作为吸附的研究介质,样品取自渭河污染较为严重的流域,周边工业厂房较多。采样点位置主要参考韩小明【40】在研究硝基苯吸附时所采集砂样时的位置;采集砂样时需遵循以下几点意见:第一,砂样采样点必须与水流流向成90度,以便于取样;第二,河底沉积物砂样的采集必须在距岸边1m的水流平缓
7、处水面下的砂样;第三,在每个采样点不能只取单一点位和单一的样品,必须间隔一段距离取不同点位的样品,然后把这些样品混合均匀以后,用黑色塑料袋包裹好带回实验室备用。样品预处理方法参考韩小明【40】在研究硝基苯吸附时对砂样所采取的预处理手段即:把砂样采集回来以后,先把比较潮湿的砂子平铺在平板或其他操作平台上,置于通风良好处,使得样品风干干燥,后用镊子将干燥后样品中的杂质取出,如动物或者植物的残骸等。在经过足够长的时间样品风干以后并在比较洁净的情况下,将样品收集于棕色玻璃瓶中保存备用。渭河河水水样的采集:采集河水水样的目的主要是用来检测渭河水中是否含有七氯污染物,采集的
8、方法为用聚乙烯塑料瓶在水
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