第七章氧化还原滴定法练习答案

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1、第七章氧化还原滴定法习题答案1.计算1.00×10-4mol·L-1Zn(NH3)42+的0.100mol·L-1氨溶液中Zn(NH3)42+／Zn电对的电势。（参考答案）答：Zn2+-NH3络合物的lgβ1～lgβ4为2.37,4.81,7.31,9.46;    2.计算在1，10-邻二氮菲存在下，溶液含H2SO4浓度为1mol·L-1时，时Fe3+/Fe2+电对的条件电势。（忽略离子强度的影响。已知在1mol·L-1H2SO4中，亚铁络合物FeR32+与高铁络合物FeR33+的稳定常数之比KⅡ／KⅢ=2.8×106）（参考答案）答：由于β3>>

2、β2>>β1,故忽略β1及β2        故     3.根据和Hg2Cl2的Ksp，计算。如溶液中Cl－浓度为0.010mol·L-1，Hg2Cl2/Hg电对的电势为多少？（参考答案）答：已知，Hg2Cl2的pKsp=17.88        当[Cl－]=1mol·L－1时，        当[Cl－]=0.010mol·L－1时    4.于0.100mol·L-1Fe3+和0.250mol·L-1HCl混合溶液中，通人H2S气体使之达到平衡，求此时溶液中Fe3+的浓度。已知H2S饱和溶液的浓度为0.100mol·L-1，＝0.141V，＝

3、0.71V。（参考答案）答：由反应2Fe3++H2S＝＝　2Fe2++S↓+2H+可知反应中生成与Fe3+等物质的量的H+，故            设溶液中[Fe3+]为x(mol·L-1)，则     5.计算说明Co2+的氨性溶液（含游离氨的浓度为0.lmol·L-1）敞开在空气中，最终以什么价态及形式存在？（已知：Co(NH3)22+lgβ1～lgβ6为2.11，3.74，4.79，5.55，5.73，5.11。Co(NH3)63+的lgβl～lgβ6为6.7，14.0，20.1，25.7，30.8，33.2。＝1．84V，＝0.401V，反

4、应为O2＋2H2O＋4e－====4OH－）（提示：＜）（参考答案）答：            又氧电对的半反应为O2+2H2O+4e＝＝　4OH－        又因在常压下，空气中分压约为大气压力的22%,        故，溶液中应以Co(NH3)63+形式存在。　　6.计算pH＝10.0，在总浓度为0.10mol·L-1NH3－NH4Cl缓冲溶液中，Ag+／Ag电对的条件电势。忽略离子强度及形成AgCl2－络合物的影响。（Ag-NH3络合物的lgβ1～lgβ2分别为3.24，7.05；=0.80V）（参考答案）答：    7.分别计算0.10

5、0mol·L-1KMn04和0.100mol·L-1K2Cr2O7在H+浓度为1.0mol·L-1介质中，还原一半时的电势。计算结果说明什么？（已知＝1.45V，=1.00V）（参考答案）答：        0.100mol·L-1K2Cr2O7还原至一半时，=0.0500mol·L-1,=2[0.100-]=0.100mol·L-1    说明对称电对滴定到50%时的电势等于条件电势；而不对称电对滴定到50%时的电势不等于条件电势。 8.计算pH＝3.0，含有未络合EDTA浓度为0.10mol·L-1时，Fe3+/Fe2+电对的条件电势。（已知pH

6、＝3.0时，lgαY(H)＝10.60，＝0.77V）（参考答案）答：已知lgKFe(III)Y=25.10;lgKFe(II)Y=14.32     9.将一块纯铜片置于0.050mol·L-1AgNO3溶液中。计算溶液达到平衡后的组成。（=0.337V，=0.80V）（提示：首先计算出反应平衡常数）（参考答案）答：纯铜片置于AgNO3溶液中将发生置换反应：    2Ag++Cu＝＝　2Ag+Cu2+    反应平衡常数为：        反应进行十分完全，Ag+几乎全部转变为Ag。 10.以K2Cr2O7标准溶液滴定Fe2+，计算25℃时反应的平

7、衡常数；若化学计量点时Fe3+的浓度为0.05000mol·L-1，要使反应定量进行，所需H+的最低浓度为多少？（＝1.33V，＝0.77V）。（参考答案）答：    滴定反应式为    Cr2O72-+6Fe2++14H+＝＝2Cr3++6Fe3++7H2O        计量点时；    反应能定量进行，则,故    11.解：（1）.滴定分数0.50生成与存在（2）.滴定至100%时，（即消元分数=1.00时）此时由解得：计量点时带入上（3）.滴定1.50时，12．解：（1）.计量点时（2）.99.9%时（3）.100.01%时滴定实验99.9

8、%~100.1%时，电势0.228~0.503V，电位终点以实验的中点（0.336V）作终点，此时得俄=0.