α-烯烃的生产方法及技术进展

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1、www.6chem.cnα-烯烃的生产方法及技术进展2.1α-烯烃主要生产方法α-烯烃的制备方法较多，包括伯醇脱水法、费-托合成法、内烯烃异构法、脂肪醇脱氢法、萃取分离法、石蜡裂解法、乙烯齐聚法等。在各种制备方法中，工业上主要采用后三种。目前以乙烯齐聚占主导地位。石蜡裂解方法所得的是奇、偶数碳的混合烯烃，产品杂质多、质量差，至80年代中期，国外运用石蜡裂解法的装置几乎全部停产；乙烯齐聚法所得的产品全部含偶数碳，质量较好，是国外主要的生产路线。工业上越来越趋于采用乙烯齐聚工艺。节能、低排放、无污染、长寿命将成为我国润滑油发展的方向，这也促进

2、了α-烯烃在合成油中的应用。目前国内主要采用石蜡裂解法、萃取分离法生产α-烯烃，产品质量与国外相比有很大的差距。针对这种现状，建议国内加大相关技术的开发，为满足不断增长的润滑油需求提供技术支持，改善目前的润滑油结构，使国产润滑油质量有一个质的飞跃。2.1.1石蜡裂解法2.1.2Sasol抽提工艺2.1.4乙烯齐聚工艺乙烯齐聚法所得全是偶碳数的α-烯烃,产品纯度高，而且生产不同碳数馏分的灵活性大,已在α-烯烃生产方法中占据主导地位。3/3www.6chem.cn2.1.4.1一步法乙烯齐聚工艺2.1.4.2两步法乙烯齐聚工艺2.1.4.3镍

3、络合物催化乙烯齐聚2.1.4.4铬系催化乙烯三聚工艺2.1.4.5 锆系催化乙烯齐聚工艺3、KAMINSKY型催化体系1980年，KAMINSKY等用Cp2ZrC12/甲基铝氧烷催化乙烯聚合，20℃时催化活性高达9x107g/(mol·h)。BRINNTZINGER等于20世纪80年代中期，合成了外消旋的乙桥联二茚基锆二氯化合物Et(Ind)2ZrCl2，Et(H4Ind)2ZrCl2以及内消旋的钛系同系物，并与甲基铝氧烷组成KAMINSKY催化剂。2.2α-烯烃的生产技术比较α-烯烃的生产方法主要有蜡裂解、烷烃脱氢、乙烯齐聚、萃取分离等

4、方法。目前，乙烯齐聚法是生产α-烯烃的主要方法，利用该法生产的α-烯烃占整个α-烯烃生产总量的94.1%。目前拥有乙烯齐聚技术的公司主要有美国ChevronPhilllips、荷兰Shell、英国BPAmoco以及日本的Idemitsu等。Shell、Chevron和BPAmoco法是最早、最典型的均相法乙烯齐聚工艺，这3种工艺的目的产物为C4～C30α-烯烃，其中Shell产品质量最好，但其工艺路线(除齐聚外，还有歧化、异构等过程)最长，生产成本最高；Chevron法产品质量相对较好，且由于其工艺较简单(一步完成齐聚反应)，因此生产成本

5、也最低，但其操作条件最为苛刻(高温、高压)；BPAmoco法产品质量较差，但其碳数分布相对较窄，尤其是其新开发的1-丁烯全循环工艺使C6～C10α-烯烃的比例明显增加。这33/3www.6chem.cn种工艺的主要缺点是碳数分布较宽，单程催化剂活性较低，尤其是苛刻的操作条件(压强为20MPa左右)造成设备投资和操作难度很大，安全问题较突出。此外，Chevron法和Ethyl法还存在产物与催化剂分离困难及废液难以处理的缺点。Phillips公司的乙烯三聚工艺采用独特的铬基催化剂，产品分布很窄，主要生产用作聚乙烯单体的1-己烯，己烯的选择性可

6、达90%～95%，己烯中1-己烯约占99%。另外，此工艺还可生产9%～15%的C10α-烯烃。与前述工艺相比，这种新工艺的特点是碳数分布相对较窄，生产灵活性增大，操作条件有所缓和，但仍存在单程转化率较低及催化剂需分离回收等问题。除以上几种工艺外，日本出光石化公司（Idemitsu）、德国Linde公司等也有各自的乙烯齐聚专利技术，如出光石化公司的锆铝催化工艺，Linde公司与沙特阿拉伯基础工业(SABIC)公司联合开发的Alpha-Sablin技术等，但其生产规模目前都比较小。此外Sasol化学公司还成功研制一种选择性生产1-辛烯的生产工

7、艺，这种工艺基于在高温下进行费－托合成反应获得具有nderson-Schulz-Flory分布的高α-烯烃含量碳氢化合物。并可以利用烯烃同系化反应从1-庚烯中获取1-辛烯产品。2.3α-烯烃的生产技术进展2.3.1国外α-烯烃的生产技术进展国外α-烯烃采用的主要技术路线有Chevron的一步乙烯低聚工艺、Amoco的二步乙烯低聚工艺、Shell的较高烯烃法(SHOP)、Phillips的己烯-1工艺、Sasol的萃取工艺以及日本出光工艺。2.3.2国内α-烯烃的生产技术进展内容摘自六鉴网(www.6chem.cn)发布《α-烯烃技术与市场

8、调研报告》。3/3