有机化学(李景宁).ppt

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1、第五章脂环烃(AlicyclicHydrocarbon)掌握环烷烃、环烯烃以及桥环烃、螺环烃的命名方法。掌握单环环烷烃的化学反应。理解环烷烃中角张力的概念，掌握环的稳定性与环的大小的关系。掌握环己烷及其取代环己烷的构象分析方法。作业：2、3、5、6、7、8、9、11。第一节 脂环烃的分类和命名脂环烃——碳干为环状而性质与开链烃(脂肪烃)相似的烃类。一、脂环烃的分类1.单环烃的命名：以碳环作为母体，环上侧链作为取代基命名；环状母体的名称是在同碳直链烷烃的名称前加一“环”字。(C)取代基较多时，命名时应把取代基的位置标出。(D)环上碳原子编号，以取代基所在位置的号码最小为原则。例1:1

2、,2-二甲基环戊烷二、脂环烃的命名例2:例3:1,1,4-三甲基环己烷1-甲基-3-乙基环己烷小取代基为1位碳环上的编号顺序：应给不饱和键以最小位次，还要同时以侧链位置号码的加和数为最小。对于只有一个不饱和键的环烯(或炔)烃，双键或叁键位置可不标。环辛炔环烯(炔)烃的命名：环戊烯1,3-环己二烯3-甲基-1-环己烯1-甲基-1-环己烯（1）桥环烃bridgedcyclohydrocarbonsA.编号从桥头碳编起，经最长桥依次编号→第二桥头碳→次长桥依次编号→第一桥头碳→最短桥。使不饱和键或取代基位次尽可能小。桥环烃：两个碳环共用两个或两个以上碳原子的环烃。桥头碳：两个环互相连接的

3、碳原子。2.多环脂环烃的命名：B.注明环数环数：使桥环化合物成为开链烃所需的切割次数C.书写顺序取代基位次和名称→某环[a.b.c]某烷(烯或炔)a：长桥的碳原子数（不包括桥头碳）；b：次长桥的碳原子数（不包括桥头碳）；c：最短桥的碳原子数（不包括桥头碳）；无碳原子的桥称为键桥，用零“0”表示碳原子数字之间用下角圆点“.”隔开1,6-二甲基二环[2.2.1]-2-庚烯1,9,9-三甲基二环[3.2.2]-6-壬烯ABCA：5-甲基二环[2.2.1]-2-庚烯B：三环[2.2.1.02,6]庚烷C：三环[7.4.1.05,14]-3-十四碳烯D：三环[3.3.1.13.7]癸烷D金刚

4、烷6-甲基双环[3.2.2]壬烷1,7-二甲基双环[3.2.2]壬烷例6:8,8-二甲基双环[3.2.1]辛烷双环[2.2.2]-2,5,7-辛三烯例7:1234567893-甲基二环[4.2.1]壬烷（1）螺环烃spirohydrocarbonA.编号从螺原子相邻的碳编起，经小环→螺碳→大环，使不饱和键或取代基位次尽可能小。螺环烃两个碳环共用一个碳原子（螺原子）的环烃（2）螺环烃和稠环烃的命名B.书写顺序：取代基位次和名称→螺[a.b]某烷（烯或炔）a：小环碳原子数（不包括螺原子）；b：大环碳原子数（不包括螺原子）；碳原子数字之间用下角圆点“.”隔开5-乙基螺[3.4]辛烷1-甲

5、基螺[3.5]-5-壬烯1,6-二甲基螺[4.5]癸烷5-甲基螺[2.5]辛烷螺[2.4]庚烷123456789102,7-二甲基螺[4.5]癸烷5-甲基螺[2.4]庚烷二环[4.4.0]癸烷（十氢萘）脂环烃分子中两个碳环共有两个碳原子的称为稠环烃（fusedpelyeyeliehydrocarbon）可当作相应芳烃的氢化物命名或照桥环烃命名立方烷棱晶烷篮烷常温常压下，环丙烷和环丁烷为气体，C5~C11的环烷烃为液体，高级同系物为固体。环烷烃比相应的链状烷烃具有较高的熔点、沸点和密度，这是因为环烷烃的结构对称，分子排列紧密，分子间的力大。环烷烃与烷烃一样，难溶于水，易溶于有机溶剂。

6、第二节脂环烃的性质1.取代反应（Substitution）环烷烃的化学性质与烷烃相似，主要表现在能发生自由基的取代反应和氧化反应。2.氧化反应（Oxidation）环烷酸钴也叫萘酸钴常温下，环烷烃与一般氧化剂（KMnO4水溶液）不起反应。鉴别环烷烃与不饱和烃3.加成反应（也叫开环反应）（小环的特殊性）（1）加氢环己烷一般很难与氢加成。（2）加溴环戊烷以上不与卤素加成，只能被其取代。（3）加卤化氢——遵循马氏规则小环烷烃能使Br2(CCl4)溶液的棕红色褪去而区别于烷烃碳环在连接取代基最多与最少的碳原子之间断裂。（5）环戊烷以上则难以开环与卤化氢加成。4.与水加成环丙烷可溶于浓硫酸而

7、区别于烷烃。臭氧化（1）环丙烷对臭氧稳定，不被氧化，而氧化在其α位，如：（2）臭氧对环烷或多环烃可选择性地氧化其叔氢，特别是桥头氢：补充：环烯烃的性质：与开链烃相似C-C原子间不连成直线，而是弯曲重叠，比σ键弱，又有别于π键，介于两者之间，更接近π键。电子云分布在C—C外侧，易被亲电试剂进攻，有一定的烯烃性质。相当于π键，整个化合物相当于氢型炔（乙炔）。类似的化合物还有：相当于π键，可打开加成相当于炔型氢二环[1.1.0]丁烷环烯烃α-H卤代：？思考题2H+与某些不饱