最新北京化工大学-聚合物合成与制备课件-碳材料部分-(8)教学讲义PPT课件.ppt

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1、北京化工大学-聚合物合成与制备课件-碳材料部分-(8)§1.引言1.碳正离子的特点：甲基正离子伯碳正离子仲碳正离子叔碳正离子a.活性大，寿命短（总反应活化能一般在-42~60kJ/mol）重排反应负氢迁移烷基迁移稳定正离子的方法吸电基团使正离子不稳定推电基团使正离子稳定b.易发生重排反应能否进行阳离子聚合反应的条件引发剂的亲电性单体的亲核性单体阳离子的稳定性存在单体与引发剂匹配的问题单体的亲核点位阻效应能均聚不能均聚，但可以共聚2.聚合单体异丁烯苯乙烯及其衍生物苯环的共轭效应，若带有供电基团，无疑增加单体活性。乙烯基醚含有推电子基团其他：例：N-乙烯基咔唑；茚；-蒎烯等R

2、推电子使活性中心稳定3.引发剂物理方法：辐射能；电能化学方法：（1）质子酸（HA）引发条件：HA能够离解；H+碳碳双键有足够的亲核力；形成的碳正离子有一定的稳定性；反离子亲核性小例如：硫酸引发松节油转变成树脂（2）.稳定的碳正离子：反离子有：ClO4-;SbCl6-;BF4-;SnCl5-仅适用于活性较高的单体（3）以阳离子源/路易斯酸为基础的引发剂阳离子源：H2O;有机羧酸叔酯；有机叔醇；有机叔醚；有机叔卤代物等路易斯酸：如BCl3;AlCl3等4.溶剂作用：聚合热的散发；提供反应介质要求：不与活性种强烈络合或反应；极性适中；聚合物的溶液粘度低；保证均相；容易脱除常用：二

3、氯甲烷；氯甲烷；乙烯；乙烷等§3.工业产品简介丁基橡胶：异丁烯和异戊二烯（1.5~4.5%）的共聚物AlCl3CH3Cl,-100OC丁基胶合成工艺：溶液法（淤浆聚合）应用：40%轮胎相关产品种类：低分子量（300-16000）；中分子量（20000-45000）；高分子量（75000-600000）；超高分子量（760000）性能特点：气密性：稳定性卤化丁基橡胶品种：氯化丁基胶（chlorobutyl、rubber),氯含量1.1-1.3%；溴化丁基胶（bromobutylrubber)溴含量1.9-2.1%作用：增加反应性（如硫化等）；与其它橡胶的相容性聚异丁烯低分子量

4、聚合物高分子量聚合物应用：低分子量和中分子量聚异丁烯可以用作油品添加剂、胶黏剂、密封剂、涂料、润滑剂、增塑剂和电缆浸渍剂等高分子量聚异丁烯可用作塑料、生胶、热塑性弹性体的添加剂聚苯：氯醇胶（环氧氯丙烷阳离子开环聚合）石油树脂C5树脂；C9树脂AlCl3-H2O-CuCl2COECOGCOGECO聚乙烯基醚有均聚物和共聚物两种，分别占40%和60%例如：聚甲基乙烯基醚（PVM）、聚乙基乙烯基醚（PVE）、聚异丁基乙烯基醚（PVIB）、聚十八烷基乙烯基醚（PVOD）等§4活性阳离子聚合环氧单体的阳离子活性聚合（环醚类化合物的阳离子开环聚合）乙烯基单体1.溶剂对阳离子聚合的影响2

5、.活性阳离子聚合的发现东村敏延体系：用HClO4或CH3COClO4引发苯乙烯聚合利用特定的反离子与碳阳离子之间相互作用可以使不安定的碳阳离子安定化3.几种活性聚合的引发剂体系1).HI/I2引发剂体系单体：异丁基乙烯基醚（IBVE）2).HI/ZnX23).一元磷酸酯/ZnX2§5活性正离子聚合应用1.带有各种不同侧基的单分散聚合物2.带有特点端基的聚合物3.大分子单体4.嵌段共聚物5.接枝共聚物6.星型聚合物7.环状聚合物例1：带有各种不同侧基的单分散聚合物(独幕剧）公仪休拒收礼物走进剧情公仪休鲤鱼的味道是鲜美呀！我已经很久没吃到鱼了，今天买了一条，实在一顿就吃光了。（

6、回味似的）只要天天有鱼吃，我也就心满意足了。管家:(满脸堆笑地)大人,我家主人说,您为国为民日夜操劳,真是太辛苦了!特叫小人送两条活鲤鱼,给大人补补身子.管家是一个的人。奉承讨好别有用心公仪休：谢谢你家大人的盛情，可这鱼我不能收哇！你不知道，现在我一闻到鱼的腥味就要呕吐。请你务必转告你家大人。公仪休是一个的人聪明机智子明:老师，您不是很喜欢吃鱼的吗？现在有人送鱼来，您却不接受，这是为什么呢？正因为我喜欢吃鱼，所以才不能收人家的鱼。你想，如果我收了人家的鱼，那就要照人家的意思办事，这样就难免要违反国家的法纪。如果我犯了法，成了罪人，还能吃得上鱼吗？现在想吃鱼就自己去买，不是一

7、直有鱼吃吗？（4）（）我犯了法，（）吃不上鱼。（1）（）我喜欢吃鱼，（）不能收人家的鱼。（2）（）我收了人家的鱼，（）要照人家的意思办事。（3）（）照人家的意思办事,（）难免要违犯国家的法.正因为所以如果就如果就如果就如果就（5）我之所以不收人家的鱼，是因为（）。公仪休是一个的人聪明机智清正廉洁公仪休：聪明机智清正廉洁子明：谦逊有礼勤奋好学管家：奉承讨好别有用心配乐表演：１.排演独幕小话剧：《公仪休拒收礼物》作业：课后推荐：独幕剧：完璧归赵