最新4芳烃转化过程解析教学讲义ppt课件.ppt

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1、4芳烃转化过程解析芳烃转化过程主要内容123芳烃的生产方法芳烃的转化单一芳烃产品的分离精制主要芳烃及用途三苯:苯、甲苯和二甲苯简称BTX混合二甲苯:乙苯和三个二甲苯异构体组成的混合物C8芳烃异丙苯、十二烷基苯和萘煤焦化芳烃炼焦副产的粗苯、煤焦油石油芳烃石脑油催化重整油烃裂解副产的裂解汽油芳烃的来源催化重整油裂解汽油焦化芳烃不同来源的芳烃含量与组成不同国家芳烃来源构成焦化芳烃生产方法分馏芳烃的生产煤干馏粗煤气初冷、净化、终冷洗油吸收蒸馏脱吸粗苯粗苯轻苯重苯分馏BTX混合馏分硫酸精制催化加氢精制分馏苯甲苯二甲苯石油芳烃生产方法工艺过程反应分

2、离转化美国、西欧和日本、中国的特点不同原料石脑油裂解汽油生产过程芳烃的生产石油芳烃的生产过程美国UOP公司第一套铂重整装置工业化60年代工业上成功应用双催化剂70年代实现移动床催化剂连续再生催化重整生产芳烃它用于生产高辛烷值汽油或BTX等芳烃,其中约10%的装置用于生产芳烃产品石油芳烃的生产催化重整基本化学反应主反应环烷烃脱氢五元环异构脱氢烷烃脱氢环化烷烃异构加氢裂解副反应烯烃聚合加氢裂解石油芳烃的生产催化重整原料石脑油馏分烃族组成:含环烷烃多馏程:依据生产目的芳烃选取发展新原料加氢裂化石脑油加氢焦化汽油裂解汽油萃余油石油芳烃的生产加氢

3、预处理除去微量对催化剂有害的杂质硫w%<0.5~2×10-6砷w%<2×10-9重金属w%<2×10-8催化重整原料预处理一种或多种贵金属高度分散在多孔载体上,主金属铂双金属催化剂(工业化)铂铼铂锡铂铱载体:γ-Al2O3催化重整催化剂催化重整工艺连续催化重整(UOPIFP)催化剂连续再生操作压力低收率高M2重整(Mobil)ZSM-5择形催化剂原料为各种轻烃Aromax重整(Chevron)轻石脑油Pt/Ba-K-L沸石重整抽余油C6-C8烷烃共同点:甲苯、二甲苯较多苯较少石油芳烃的生产催化重整工艺裂解汽油组成40~60%C6-C9芳

4、烃二烯烃、单烯烃、烷烃氧、氮、硫及砷的化合物裂解汽油组成裂解汽油预处理分馏除去C5馏分、部分C9芳烃与C9以上馏分得到C6-C9馏分裂解汽油精制加氢精制段加氢精制工艺C5馏分的不同利用途径裂解汽油生产芳烃石油芳烃的生产异戊二烯间戊二烯环戊二烯合成橡胶和精细化工原料二烯烃加氢生成烯烃汽油加氢生成C5烷烃烃裂解原料裂解汽油中的C5馏分二烯烃单烯烃烯基芳烃芳烃工艺条件:Pd/Al2O3催化剂(低温液相反应)指标:二烯烃含量<2%一段加氢单烯烃饱和烃脱除S、O、N等有机化合物工艺条件:Co-Mo-Al2O3催化剂(较高温度气相反应)指标:溴值低

5、于1含硫<2×10-6(Wt%)二段加氢由烷烃生产芳烃的Cyclar工艺英国石油(BP)公司,以世界市场过剩的低价液化石油气-丙烷、丁烷为原料,经催化脱氢、齐聚、环化和芳构化生产芳烃特点:与石脑油重整相比较原料无须预处理不需芳烃抽提装置(非芳烃<10-3)副产氢气产率高轻烃芳构化与重芳烃的轻质化石油芳烃的生产重芳烃轻质化的Detol工艺ABBCrest公司技术原料:重芳烃及甲苯重整生成油裂化汽油焦化汽油采用载于Al2O3上的Cr2O3作催化剂芳烃馏分的分离芳烃馏分都是由芳烃和非芳烃组成的混合物溶剂萃取法从宽馏分中分离苯、甲苯、二甲苯萃取

6、蒸馏法从窄馏分中分离纯度高的单一芳烃对溶剂性能的基本要求对芳烃的溶解选择性好、溶解度高与萃取原料密度差大蒸发潜热与热容小、蒸汽压小有良好的化学稳定性与热稳定性、腐蚀性小溶剂萃取工业生产方法Unex法二甘醇Sulfolane法环丁砜Arosolvan法N-甲基吡络烷酮IFP法N-甲酰吗啉溶剂萃取原理萃取蒸馏是利用极性溶剂与烃类混合时,能降低烃类蒸汽压使混合物初沸点提高的原理而设计的工艺过程萃取蒸馏芳烃转化的化学反应异构化反应歧化反应烷基转移反应烷基化反应脱烷基化反应芳烃的转化的化学反应催化剂酸性卤化物芳烃的烷基化和异构化在较低温和液相中进

7、行缺点:强腐蚀性毒性固体酸浸附在适当载体上的质子酸浸附在适当载体上的酸性卤化物贵金属-氧化硅-氧化铝催化剂分子筛催化剂苯与对二甲苯的需求量最大,其次是邻二甲苯甲苯、间二甲苯及C9芳烃未得到重大的化工利用4.2芳烃转化烷基芳烃催化脱烷基烷基芳烃催化氧化脱烷基烷基芳烃加氢脱烷基烷基苯水蒸气脱烷基4.2.1.1脱烷基化方法4.2.1芳烃的脱烷基化烷基芳烃催化脱烷基在催化裂化的条件下可以发生脱烷基反应生成苯和烯烃强吸热反应烷基愈大愈容易脱去叔丁基〉异丙基〉乙基>甲不适用于甲苯脱甲基制苯脱烷基化方法烷基芳烃催化氧化脱烷基以甲苯为例,选择性70%氧

8、化催化剂如铀酸铋氧化深度难控,选择性低,未工业化脱烷基化方法工业上广泛用于甲苯脱甲基制苯临氢条件下,有利于抑制焦炭生成存在深度加氢副反应烷基芳烃加氢脱烷基脱烷基化方法热法脱烷基的优点:不需催化剂苯收率高原料

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