2、完成整条大分子链的位移形象地说,这种流动类似于蚯蚓的蠕动这模型并不需在高聚物熔体中产生整个分子链那样大小的孔穴,而只要如链段大小的孔穴就可以了。这里的链段也称流动单元,尺寸大小约含几十个主链原子3二.非牛顿流体:不符合牛顿流动定律,称为非牛顿流体.通常可以用流动曲线来作判定。切变速率DNSiBPB切变速率各类流体的流动曲线y图2各类流体的粘度与切变速率的关系图3N-牛顿流体;D-切力增稠流体（胀流体）S-切力变稀流体（假塑性流体）iB-理想的宾汉流体;PB-假塑性宾汉体71.宾汉流体(塑性体):剪切应力小于一定值y,流体不动,当y时,才产生牛
3、顿流动.例如:牙膏,涂料和泥浆.2.假塑性流体:粘度随着剪切速率的增加而变小,切力变稀(流动性变好)—:例如大多数的聚合物熔体.83.膨胀性流体:随着剪切速率的增加,粘度变大,切力变稠.例如:分散体系,聚合物悬浮体系,胶乳等.P202.9-4流凝体:维持恒定的切变速率,粘度随着时间的增加而增大的流体叫流凝体.饱和聚酯等触变体:维持恒定的切变速率,粘度随着时间的增加而减小的流体叫触变体.油漆等9真正的聚合物流体的流动遵从的规律:遵循幂律定律10绝大多数实际的聚合物的流动行为遵从普适流动曲线.图4聚合物普适流动曲线斜率=1第一牛顿区第二牛顿区斜率=1假塑区㏒
4、㏒∞011高分子熔体的流动曲线形状的解释:分子缠结理论分子量超过MC后,链间可能因为缠结或者范德华力作用形成链间物理交联点,并在分子热运动的作用下,处在不断解体与重建的动态平衡中结果使整个熔体具有瞬变的交联空间网状结构。称为拟网状结构。121.在足够小的切变速率下,大分子处于高度缠结的拟网状结构,流动阻力很大,此时缠结结构的破坏速度等于生成速度,故粘度保持恒定最高值,表现为牛顿流体的流动行为;2.当切变速率变大时,大分子在剪切作用下由于构象的变化而解缠结并沿流动方向取向,此时缠结结构破坏速度大于生成速度,故粘度逐渐变小,表现出假塑性流体的
5、行为;3.当达到强剪切速率时,大分子的缠结结构完全被破坏,并完全取向,此时的流动粘度最小,体系粘度达到最小值.表现出牛顿流体的行为.13表观粘度a、极限粘度、熔融指数10.3.5高聚物流动性的表征:熔融指数（MI）:工业上采用的方法.在一定温度下,处于熔融状态的聚合物在一定的负荷(2160g)作用下,10min内从规定直径和长度的标准毛细管中流出的量(克数).对同种聚合物，在相同的条件下，MI越大，流动性越好注意:不同聚合物的熔融指数没有可比性(测定条件不同)表示方法:MI190/2160测定方法:标准熔融指数仪.14a:由分子间的相互作用和分子链间的
6、缠结程度决定外在条件高分子结构10.3.6影响流动性(a)的因素:151.外界条件:包括T,P,,剪切速率.①温度:温度升高,粘度下降原因:T↑,自由体积↑,分子链段运动能力↑,分子间的相互作用或者缠结程度减弱,流动单元减小,流动阻力下降,粘度下降.关系式:影响流动性的因素流动活化能,是链段运动时克服分子间的作用力所需的能量16ln1/T图8温度跟链的柔性对粘度的影响刚性链柔性链17刚性链:或分子间作用大,或侧基空间位阻大：流动活化能大，对温度敏感。Eg：PC、PMMA、PAN、PS柔性链:分子间作用力小：流动活化能小，粘度对温度较不敏感Eg：PE、
7、PP、POM18②和ŕ↑,↓实际意义:对于刚性分子:PC,PMMA,用升高温度的方法,可以有效的降低粘度,使流动性变好.有利于加工对于柔性分子:PE,PP,POM等,由于活化能小,仅靠升高温度来改善流动性是不可能的,还要用其它方法才行.19刚性链:两者↑,下降不明显柔性链:两者↑,下降明显.原因:柔性链容易通过链段运动取向或者链的解缠结,使拟网状结构密度下降,流动单元减小,流动阻力下降明显.对刚性链链段长,而在粘度大的熔体中要使整个分子取向困难,内摩擦阻力大,流动过程中取向作用小,随着剪切速率增加,粘度变化很小.loglogŕ20实际的意义:对于
8、刚性链不能盲目的通过增加柱塞压力与螺杆转速来增加流动性，而是提高料
