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2、的光才能引起光化学反应。2.光化学第二定律(Einstien光化当量定律):在光化学反应的初级过程中,一个反应物分子吸收一个光子而被活化。要点是(1)光化学反应由吸收光子开始(2)一个反应物分子只吸收一个光子(3)吸收光子的结果使分子活化(电子激发态分子)光子能量:一个光子:h1mol光子:J.mol-1J.mol-1J.mol-1=1Einstien量子产率:=起反应的分子数吸收的光子数quantumyield衡量光子在整个反应中作用的大小二、光化学反应的特点:1.光化学反应不遵守Gibbs函数减少原理:

3、(条件:等T,等p,w′=0)∵光化学反应是等T,等p,w′≠0的过程∴其中w′<0,即-w′>0∴rGm可能<,=或>零例:CO2+H2O1/6C6H12O6+O2叶绿素h2.光化学反应速率受温度影响较小3.光化学反应的动力学性质和平衡性质均对光有选择性,即与光的波长和强度有关。三、光化学反应的速率方程特点:初级反应的速率只取决于和Ia,从而使得整个反应的速率与和Ia有关。例:2HIH2+I2的机理为hHI+hH·+I·k1k1=f()HI+H·H2+I·k22I·I2k3(1)(2)(2)代入(

4、1):速率方程:四、光化学平衡定义:对峙反应中,只要一方是光化学反应,呈平衡例蒽与其二聚体的平衡h,k1热,k2t=0a0t平衡时:得(1)(2)(3)(4)由此可知,光化学平衡的特点:(1)平衡浓度与光有关(2)K不只是T的函数:与光有关(3)rGm=-RTlnK原因分析数学公式来源(4)如上例:(见式(1))(见式(3),(2))∴《化学动力学》基本教学要求一、概念:反应分子数及反应级数;速率系数;活化能二、唯象规律:零-三级反应及三种典型复杂反应的特点;n和k的求取;T对k的影响。三、方法:动力学

5、讨论反应特点及规律的一般方法;推导其他物理量与浓度关系的方法;由反应机理推导速率方程的方法。

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