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时间:2021-04-19
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1、物理化学下册复习大纲(1)一、主要概念1.阳极:发生氧化反应的电极阴极:发生还原反应的电极2.正极、负极:电势高的极为正极,低的为负极3.原电池:化学能转为电能的装置电解池:电能转化为化学能的装置4.可逆电池:充、放电能无限进行的装置要求:电极反应可逆,电流无限小5.电导,比电导,(无限稀释时)摩尔电导率:见后6.迁移数:t+=Q+/Q,t-=Q-/Q,t++t-=16.电池的标准电动势7.标准电极电势:以标准氢电极为0基准的电势8.:电极的类型元素/离子,元素/元素氧化物,高价离子/低价离子9.分解电压:电解池发生电解时所需的最小电压10.电极极化:电极电势
2、偏离平衡电极电势的现象极化结果:电池电动势变小,分解电压变大11.超电势:h=
3、E电极-E电极,e
4、12.析出电势:E阴=E阴,e-h,E阳=E阳,e+h13.电极反应的次序:与析出电势有关有关:电池各组分处于标准态时2.原电池(1)热力学G=-zFES=-(G/T)p=zF(E/T)pH=G+TS=-zFE+zFT(E/T)pQr=TS=zFT(E/T)p(2)能斯特方程rGm=-zFE=-RTlnK(3)电极电势对于还原反应: 氧化态+ze-→还原态电极电势(4)电池的电动势计算:E=E+-E-E=-rGm/zFNer
5、nst方程(5)电池的写法:负极┆┆正极界面表示:┆┆盐桥┆液相接触
6、界面,难分界面第十章界面现象一.主要概念界面:两个相的接触面,厚度约分子半径大小表面:与气体或真空的界面比表面as:单位质量或体积物质所具有的表面积界面张力γ:作用于表面单位长度的力影响因素:分子间作用力越大,g越大比表面功,比表面吉布斯函数:见后。沾湿:固体表面部分被液体包围。浸湿:固体表面完全被液体包围。6.润湿,不润湿,铺展,润湿角:见后。附加压力:弯曲液面产生指向曲率半径方向的压力。毛细管现象:毛细管放入溶液中管中液面升高或下降现象。亚稳状态与新相生成:新相形成时,成核中心为分子大小
7、,与常规相大小相比,远未达平衡态而形成亚稳态。过饱和、过热、过冷现象如微小晶体溶解度较大,人工降雨,加晶种结晶,加沸石防爆沸等均与亚稳状态有关。10.吸附:相表面浓度异同于相本体浓度的现象吸附质:被吸附的物质吸附剂:能吸附其他物质的物质。如活性炭,分子筛,硅胶等。11.化学吸附:吸附力为化学键,有选择性,单层吸附物理吸附:吸附力为分子间力,无选择性,可多层吸附,12.吸附量:见后13.单分子层吸附(Langmuir)理论:(1)单分子层吸附;(2)表面均匀;(3)被吸附的分子间无相互作用;(4)吸附平衡是动态平衡。14.表面过剩Г与正吸附和负吸附:dγ/dc<
8、0,Г>0,正吸附;否则为负吸附。15.表面活性剂:能降低溶液表面张力的物质,由极性亲水基和长链亲油基组成。16.临界胶束浓度:表面活性剂形成胶束的最小浓度17.表面活性剂的去污原理:使污物由润湿变不润湿,乳化作用18.表面活性剂的助磨原理:辟裂作用,防粘结作用二.主要公式1.比表面:as=As/m或as=As/V2.表面功、表面吉布斯函数与表面张力dW'r=dG=(F/2l)γ=F/2l=(dW'r/dAs)T,p,N=(G/As)T,,p,N3.高度分散系统的热力学方程dG=-SdT+Vdp+ΣΣμB(α)dnB+γdAs4.润湿与杨氏(Young)方
9、程γs-g=γs-l+γl-gcos,-接触角铺展系数:S=γs-g-γs-l-γl-g当≤180,沾湿;当≤90,浸湿;当=0或不存在,铺展。5.弯曲液面现象(1)附加压力-拉普拉斯(Laplace)方程:p=2γ/r(2)毛细现象公式:压力p=2γ/r=2gcos/r'=rgh(r-液面半径,r'-毛细管半径)(3)弯曲液面的饱和蒸气压-开尔文公式:6.吸附现象(1)吸附量:na=n/m或Va=V/m(2)吸附经验式:Freundlich等温式Va=kpn(3)气-固吸附:Langmuir(单分子层)吸附等温式:=Va/Vma=bp/
10、(1+bp):覆盖度,Vma:饱和吸附量,b:吸附系数比表面:as=(Vma/22.4dm3·mol-1)Lam(4)溶液表面的吸附:吉布斯等温吸附方程:G=溶质的表面过剩量/相界面积As=-(c/RT)dγ/dc第十一章化学动力学更多的概念反应速率、消耗速率、生成速率、质量作用定律,级数,总级数,速率方程,半衰期,反应级数的确定方法(积分法,微分法,初浓度法,隔离法,半衰期法),活化能,指前因子,速率常数,表观活化能或经验活化能,对行反应,平行反应,连串反应,稳态处理法,平衡态近似法,单分子反应机理,碰撞理论,势能面,反应途径,过渡状态理论,笼罩效应,遭遇
11、对,量子效率,催化剂见后详述。一.主要
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