最新是一种基于物质对光选择性吸收而建立起来一种分析方资料PPT课件.ppt

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1、是一种基于物质对光选择性吸收而建立起来一种分析方资料(二)准确度较高一般吸光光度法的相对误差为2-5%，其准确度虽不如滴定分析法及重量法，但对微量成分来说，还是比较满意的，因为在这种情况下，滴定分析法和重量法也不够准确了，甚至无法进行测定。(三)操作简便，测定速度快(四)应用广泛几乎所有的无机离子和有机化合物都可直接或间接地用吸光光度法进行测定。第一节物质对光的选择性吸收一、光的基本性质光是电磁波。其波长、频率与速度之间的关系为：E=hν=hc/λh为普朗克常数，其值为6.63×10-34J·s二、物质对光的选择性吸收如果我们把具有不同颜色的各

2、种物体放置在黑暗处，则什么颜色也看不到。可见物质呈现的颜色与光有着密切的关系，一种物质呈现何种颜色，是与光的组成和物质本身的结构有关的。（三）吸收曲线以波长为横坐标，吸光度为纵坐标作图，即可得到一条吸光度随波长变化的曲线，称之为吸收曲线或吸收光谱。图10—2是四个不同浓度的KMnO4溶液的光吸收曲线。从图10—2可以看出，在可见光范围内，KMnO4溶液对波长525nm附近的绿色光有最大吸收，而对紫色和红色光则吸收很少。光吸收程度最大处的波长，称为最大吸收波长，常用λ最大或λmax表示，任何可见光区内、溶液的颜色主要是由这个数值决定的。在正常情况

3、下，选用不同浓度的某种溶液，最大吸收波长也是固定不变的，说明光的吸收与溶液中物质的结构有关。图10-2KMnO4溶液的吸收曲线(cKMnO4:a

4、的强度为Ia，透过光的强度为It,反射光的强度为Ir则它们之间的关系为I0＝Ir+Ia+It在分光光度测定中，盛溶液的比色皿都是采用相同质且的光学玻璃制成的，反射光的强度基本上是不变的(一般约为入射光强度的4％)其影响可以互相抵消，于是可以简化为I0＝It+Ia纯水对于可见光的吸收极微，故有色液对光的吸收完全是由溶液中的有色质点造成的。当入射光的强度I0一定时，如果Ia越大，It就越小，即透过光的强度越小，表明有色溶液对光的吸收程度就越大。实践证明，有色溶液对光的吸收程度，与该溶液的浓度、液层的厚度以及入射光的强度等因素有关。如果保持入射光的强

5、度不变，则光吸收程度与溶液的浓度和液层的厚度有关。1.朗伯定律-dI=k1IdblogI0/I=K1b2.比耳定律-dI=k2IdclogI0/I=K2c3.朗伯-比耳定律如果同时考虑溶液的浓度和液层的厚度都变化，都影响物质对光的吸收，则上述两个定律可合并为朗伯-比耳定律，即得到：logI0/I=Kbc令：A=logI0/I则：A=KbC此式为光吸收定律的数学表达式。式中A称为吸光度，K是比例常数，与入射光的波长、物质的性质和溶液的温度等因素有关。I/I0称为透光率，用T表示。它与A的关系为：A=lg1/T（二）吸收系数和桑德尔灵敏度1.吸收系

6、数(1)吸收系数a当c的单位为g/L，b的单位为cm时,K用a表示，称为吸收系数，其单位为L/g·cm，这时朗伯-比耳定律变为：A＝abc(2)摩尔吸收系数κ当式中浓度c的单位为mol/L，液层厚度的单位为cm时，则用另一符号κ表示，称为摩尔吸收系数，它表示物质的浓度为1mol/L，液层厚度为1cm时，溶液的吸光度。其单位为L/mol·cm。这时朗伯-比耳定律就变为:A＝κbc在分光光度分析实践中,我们不能直接取1mol/L这样高浓度的有色溶液来测定摩尔吸光系数值，而是在适宜的低浓度时测定吸光度，然后通过计算求得κ值。2.桑德尔灵敏度吸光光度法

7、的灵敏度除用摩尔吸收系数κ表示外，还常用桑德尔灵敏度S表示。定义：当光度仪器的检测极限为A=0.001时，单位截面积光程内所能检出的吸光物质的最低质量（μg·cm-2）。由桑德尔灵敏度S的定义可得到：A=0.001=κbc即：S=M/κ可见，某物质的摩尔吸光系数k越大，其桑德尔灵敏度S越小，即该测定方法的灵敏度越高。3.标准曲线的绘制及应用配制一系列已知浓度的标准溶液，在一定条件下进行测定。然后以吸光度为纵坐标，以浓度为横坐标作图，得到一条标准曲线，也称做工作曲线。曲线的斜率为κb，由此可得到摩尔吸收系数κ；也可根据未知液的Ax,在标准曲线上查

8、出未知液的浓度cx。二、引起偏离朗伯-比耳定律的原因(一)物理因素1.单色光不纯所引起的偏离严格地讲，朗伯-比耳定律只对一定波长的单色光才成立。但在实