最新大学普通化学总复习教学讲义ppt.ppt

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1、大学普通化学总复习试卷结构一是非题(每小题1分,共10分)二单项选择题(每题2分,共20分)三填空题(每空1分,共20分)四简答题(每题3分,共6分)五完成并配平化学反应方程式:(每题2分,共8分)六计算题(共36分)21状态函数的特点:状态函数是状态的单值函数。(2)当系统的状态发生变化时,状态函数的变化量只与系统的始、终态有关。第一章状态函数是用以确定系统状态的物理量,如气体的压力p、体积V、温度T、质量m、内能U、焓H、熵S、吉布斯函数G等。37反应的标准摩尔焓变的计算(1)标准状态气体:压力为标准压力pӨ=100kPa;液、固体:压力为标准压力pӨ

2、的纯物质;溶液:溶质浓度为标准浓度cӨ=1moldm-3。(2)标准摩尔生成焓任意温度稳定单质=0,(H+,aq)=0反应的标准摩尔焓变等于产物的标准摩尔生成焓之和减去反应物的标准摩尔生成焓之和。即:对于一般反应dD+eE=fF+gG7●相对分子质量相近,分子结构复杂的,大;●结构相似物质,随相对分子质量增大而增大;●结构相似,相对分子质量相近的物质,相近。●混合物或溶液的熵值往往比相应的纯物质的熵值大。标准熵的一些规律:●同一物质,298.15K时●同一物质、同一状态,温度越高,就越大。第二章1标准摩尔熵(或标准熵)稳定单质的Sөm≠0,Sөm(H+,a

3、q)=0,注意与相区别。83吉布斯函数及反应的吉布斯函数变(2)Gibbs等温方程(Gibbs公式):化学反应(等温等压):△G=△H-T△S(1)Gibbs函数定义:G=H-TS●△rGm或△rGӨm均服从Hess定律●温度对△rGӨm影响很大rG⊝m(T)≈rH⊝m(298.15K)T•rS⊝m(298.15K)9(3)由标准摩尔生成吉布斯函数(fG⊝m)计算ΔrGӨm标准摩尔生成吉布斯函数与标准摩尔生成焓相似:10A.T=298.15KrG⊝m(298.15K)=gfG⊝m(G,s,298.15K)+dfG⊝m(D,g,298.15K

4、)-afG⊝m(A,l,298.15K)-bfG⊝m(B,aq,298.15K)Bf(B,298.15K)r(298.15K)=Gm,Gm对于一般化学反应式B.T≠298.15K∆rG⊝m(T)=∆rH⊝m-T·∆rS⊝mrH⊝m(T)≈rH⊝m(298.15K)rS⊝m(T)≈rS⊝m(298.15K),则rG⊝m(T)≈rH⊝m(298.15K)T•rS⊝m(298.15K)若各物种均处于标准状态rG⊝m是温度的线性函数11标准摩尔吉布斯函数变(ㅿrG⊝m)与标态下反应自发性判别ㅿrG⊝m≺0自发(正反应方向);ㅿrG⊝m≻

5、0非自发性(正反应方向);ㅿrG⊝m=0处于平衡状态.在实际中,反应混合物很少处于相应的标准态,须根据rGm来判断反应进行的方向。(4)标态下反应自发性判据—Gibbs函数变判据12(5)反应方向转变温度的估算若反应在标态下进行,则反应实例ΔHΔSΔG=ΔH–TΔS正反应的自发性③CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)吸热熵增反应++温度升高至某值时由正值变负值高温自发低温非自发④N2(g)+3H2(g)=2NH3(g)放热熵减反应——降低至某温度时由正值变负值低温自发高温非自发13热力学等温方程:ΔrGm(T)=ΔrGӨm(T)+RTlnQㅿrG

6、m≺0正向自发;ㅿrGm≻0逆向自发;ㅿrGm=0处于平衡状态.对于一般化学反应式(6)非标态下反应自发性判据—Gibbs函数变判据14(1)ΔG与ΔGӨ关系---热力学等温方程式:4热力学等温方程(2)反应方向的判据----Gibbs函数变判据155化学平衡的移动及解释吕•查德里(A.L.LeChatelier)原理如改变平衡系统的条件之一,如浓度、压力或温度,平衡就向能减弱这个改变的方向移动。16思考题:P107第2题(4)为了减少汽车尾气中NO和CO染污大气,拟按下列反应进行催化转化:NO(g)+CO(g)=(1/2)N2(g)+CO2(g),△rH

7、⊝m(298.15K)=-374kJ•mol-1。从化学原理考虑,下列措施中有利于提高反应转化率的是(A)低温高压(B)高温高压(C)低温低压(D)高温低压答:(A).176标准平衡常数KӨ及其与温度T的关系2)标准平衡常数KӨ与温度T的关系--范特霍夫等压方程式1)多重KӨ规则:反应相加(减),KӨ相乘(除),倍数反应,KӨ以倍数为幂187基元反应的质量作用定律在给定温度条件下,对于基元反应(即一步完成的反应,无中间产物,又称元反应),反应速率与反应物浓度(以化学反应方程式中相应物质的化学计量数的绝对值为指数)的连乘积成正比。基元反应可直接由反应方程式写

8、出反应速率方程。如2NO(g)+O2(g)2NO2(g)为基元反应

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