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时间:2021-04-17
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1、大学化学资料高分子化合物的基本概念特定结构单元多次重复而成:聚合度—CH2—CH2—聚乙烯链节n1.高分子化合物的组成2.相对分子质量⑴高分子化合物的相对分子质量应为:M=链节化学式量×n但,同一高聚物,不同分子个体的聚合度并不相同。因此,每一个大分子的相对分子质量都不相同。⑶由于聚合度不同引起的高聚物相对分子质量各不相同的现象—高聚物相对分子质量的多分散性。高聚物—链节相同而聚合度不同的混合物。⑵高聚物的相对分子质量只有平均意义。常用数均摩尔质量表示。高聚物这一特点使其一些性质表现出特殊性,如:熔点,高聚物无明显熔点,只有软化温度。数均摩尔质量:假定在某一高分子试样中含有若干种相对分子质
2、量不相等的分子,该试样的总质量为w,总摩尔数为n,种类数用i表示,第i种分子的相对分子质量为Mi,摩尔数为ni,数均分子质量,定义为2.高聚物的物理状态线性、非晶态高聚物恒定外力作用下的形变-温度曲线(热-机械曲线):Tg:玻璃化温度Tf:粘流化温度1粘流态:T>Tf,分子动能大。大分子可运动,具有流动性和可塑性,不会复原,属塑性变形。是高聚物的工艺状态;除去外力,分子复原,属高弹形变。高聚物柔软,有弹性。是橡胶的使用状态.3玻璃态:T
3、T>Tg,分子动能不大,大分子不动,链段可动。受外力,大分子或蜷曲或伸展;⑶对应于塑料。使用状态是玻璃态,处于室温;Tg-Tf差值小;Tg是塑料使用的最高温度;⑷对应于橡胶。使用状态是高弹态,Tg应低于室温。Tg-Tf差值大;Tg是橡胶使用的最低温度。讨论:⑸对应于纤维。使用状态是玻璃态,处于室温;Tg-Tf差值较大。⑴玻璃态(对塑料)、高弹态(对橡胶)是使用状态,粘流态是工艺状态。⑵为便于加工,Tf应低些。如塑料,Tf-Tg差应小;为利于使用,Tf应高些。如橡胶。3.高聚物的性能1.基本性能:质轻、有弹性、可塑性,绝缘,耐蚀。2.机械性能:聚合度n大,分子间力大,强度大(结晶度,极性基团
4、都能增强分子间力)。芳纶-1414纤维——人造钢丝3.电性能:高聚物无电子、离子,多是绝缘体。但极性基团在电场中会发生周期性取向,产生位移电流,使其具有导电性。高聚物经摩擦而带静电,因绝缘而不易消除。做电绝缘材料的三种情况①溶胀—溶剂分子进入高分子链,使链距增大,体积增大;②溶解—溶胀到使高分子链彼此分离,分子进入溶剂。体型高分子只溶胀不溶解。4溶解性:符合“相似相溶”原理,但不同于低分子,其溶解过程可分为溶胀、溶解两步:4.高聚物的老化1.高聚物的老化—受内外因素影响,使高聚物性能破坏,以至丧失使用价值的现象。⑴外观变化—粘、软、硬、脆、龟裂、变形、失光、变色、剥落、斑点。2老化的特征:
5、⑵物化性能—相对分子质量及分布、溶解度、密度、透光率、透气性、耐热、耐寒性的下降或丧失。⑶机械性能—拉伸强度、硬度、耐磨性的下降。⑷电性能—绝缘性的破坏。上述变化并不同时出现。但是,老化是不可逆转的。3老化的实质—高聚物的降解和交联①氧化降解—在O2或O3作用下,生成过氧化物再分解;⑴降解—聚合度降低的过程。分为:②水解—在H+或OH-催化下,与水反应而降解。③热裂解—受热使主链断裂,或成单体,或成小分子,也可能消去取代基成小分子。④机械裂解—由于机械力而使高聚物裂解。也可能形成自由基,发生自由基反应。⑵交联—线型高分子链通过化学键形成网状结构①热氧老化;②光(紫外)氧老化。⑴防老剂:抗氧
6、剂、光稳定剂、热稳定剂能防止抑制、延缓光、热、氧的破坏作用。5防老化的主要方法:⑵物理防护:防护层。⑶改性:改变结构,提高耐老化性能。如:共混、共聚、交联、增强。材料4老化的分类:紫斑教学查房东直门医院血液肿瘤科紫斑基本概念紫斑是由于外伤或感受外邪,先天不足或后天失养,劳倦过度,酒食不节或食毒药毒所伤,情志失调,内伤诸病日久,失治误治或热病邪入营血等因,致使热毒熏灼脉络,血热妄行或气虚不摄,血液不循常道,外溢肌肤,临床以皮肤粘膜出现不高出肤面的青紫或紫红色斑点或斑块,小者如针尖,大者融合成片为主症的病证。紫斑基本概念古代亦有称为葡萄疫、肌衄者。通常好发于四肢,尤以下肢为甚,临诊触之压之不褪
7、色,常反复发作。国家标准·紫斑1997年《中华人民共和国国家标准·中医临床诊疗术语疾病部分·紫斑》:“皮肤粘膜出现不高出肤面的青紫色或紫红色斑块或斑点的症状。多因热毒窜络,血热妄行,或脾虚气不摄血,或外伤等,使血不循经,外溢肌肤而成。常见疾病有外伤、紫癜病、髓劳、肥气、菜乌紫病、妊娠紫癜,以及外感热病、中毒等。”诊断要点1.肌肤粘膜出现青紫或紫红斑点或斑块,小如针尖,大者融合成片,压之不褪色。2.紫斑好发于四肢,尤以下肢
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