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1、乳状液的制备和性质一、乳状液性质乳状液：由两种或几种互不相溶或部分相溶的液体所形成的多相（非均相）分散体系组成：分散相（内相，不连续相）与分散介质（外相，连续相）乳状液是多相分散系统，具有很大的液-液界面，因而有高的界面能，是热力学不稳定系统，其中的液珠有自发合并的倾向。如果液珠相互合并的速率很慢，则认为乳状液具有一定的相对稳定性乳状液的类型O/W型：水包油型，微小油滴分散在水中W/O型：油包水型，微小水滴分散在油中两种互不相溶的液体(如苯和水)，在有乳化剂存在的条件下一起振荡时，一个液相会被粉碎成液滴分散在另一液相中形成稳定的乳状液为了形成稳定的乳状液所必须加入的第三组分
2、通常称为乳化剂，其作用在于不使有机质分散所得的液滴相互聚结，乳化剂的这种作用称为乳化作用二、乳状液的制备常用乳化剂(i)表面活性剂(ii)一些天然物质（蛋白质、树胶、皂素、磷脂等）(iii)粉末状固体乳化剂的选择一、亲水亲油平衡(HLB)值HLB值是衡量表面活性剂在溶液中的性质的一个定量指标.HLB值越低,表面活性剂的亲油性越强，适宜做W/O型乳化剂;HLB值越高,表面活性剂的亲水性越强,适合做O/W型乳化剂二、相转变温度（PIT）许多非离子性表面活性剂稳定的水包油型乳状液在某一临界温度（PIT）下会发生相转变越接近于PIT时，液滴越不稳定而趋向于聚结当体系的PIT比储存温
3、度高出20～65度时，可以得到相对稳定的水包油型乳状液在PIT温度下制备的乳状液待快速冷却后可制得稳定的乳状液乳状液的最佳稳定性对HLB值或乳化剂的PIT值的变化相对不敏感，但不稳定性则随体系的PIT的变化比较敏感乳化剂主要作用降低界面张力形成定向楔的界面形成扩散双电层界面膜的稳定作用固体粉末的稳定作用乳化液中存在大面积的液−液界面.加入少量表面活性剂在两相界面产生正吸附,能显著降低的液−液界面的界面张力,使系统的表面吉布斯函数降低,稳定性增加.乳化剂膜称为界面相(F),它与其两边的油和水的界面张力分别以γF-O及γF-W表示,界面总是朝着界面张力大的一方弯曲以使该界面面积
4、较小.若γF-O>γF-W,则形成O/W型乳化剂,一价碱金属皂类易溶于水难溶于油,属于此类;若γF-W>γF-O,则形成W/O型乳化剂,高价金属皂类易溶于油难溶于水,属于此类.(1)降低界面张力乳化剂的亲水端和憎水端的截面积常大小不等.它吸附在油-水界面上时,常呈现“大头”朝外,“小头”朝里的构型,使分散相液滴的面积最小,界面吉布斯函数最低,且界面膜更牢固.若亲水基是“大头”,则亲水基朝外形成水包油型乳化液,如K,Na等碱金属皂类.但一价的银肥皂例外.若憎水基是“大头”,则憎水基朝外形成油包水型乳化液,如Ca,Mg,Zn等两价金属皂类.•“大头”朝外形成两种类型的乳状液(2
5、)形成定向楔的界面(3)形成扩散双电层离子型乳化剂对乳状液稳定性的影响主要表现在分散液滴的表面电位上，双电层厚度越大，表面电位越高，则液滴间防止絮凝的排斥越有效，乳状液越稳定。因此，在这种乳状液体系中加入与离子型乳化剂电荷相同的离子，可加大双电层扩散层的厚度，而增加乳状液的稳定性。(4)界面膜的稳定作用乳化过程也是分散相液滴表面的成膜过程,界面膜机械强度越大、粘度越高，液滴相互碰撞时，膜被破坏的可能性越小(5)固体粉末的稳定作用(左)θ>90°,颗粒不能被水润湿而更多地进入油中，易生成W/O型(中)θ=90°,颗粒的亲水亲油性均等(右)θ<90°,颗粒能被水润湿而更多地进入
6、水中，易生成O/W型根据空间效应,为使固体微粒在分散相的周围排列成紧密的固体膜,固体粒子的大部分应当处在分散介质中,这样粒子在油-水界面上的不同润湿情况就会产生不同类型的乳状液.当粒子能被水润湿时,粒子大部分处于水中,形成水包油型乳状液,如粘土、Al2O3等固体微粒当粒子易被油润湿时,粒子大部分处于油中,形成油包水型乳状液,如炭黑,石墨粉等固体颗粒的尺寸应远小于分散相的尺寸.固体表面愈粗糙,形状愈不对称,愈易于形成牢固的固体膜,使乳状液愈稳定.操作条件对乳状液制备的影响(1)搅拌强度越高,乳状液液滴平均粒径越小,因而表观粘度越大(2)随搅拌时间的延长,乳状液表观粘度不断上升
7、,但上升幅度越来越小,最后趋于平衡(3)搅拌初期搅拌强度的影响大,随时间的推移,不同搅拌强度的乳状液的表观粘度的差别增强,达到最大值后开始减小,最终趋于同一平衡值(4)制备温度越高,所得乳状液的液滴越大,表观粘度越小三、乳状液的稳定性及测定乳状液的稳定性乳状液是一种高度分散不稳定体系，存在着很大的界面和界面能，它总倾向于向界面能减小的方向变化乳状液稳定性的测定方法温度耐受性实验离心分离加速试验储存试验Zeta电位判断不稳定的表现形式分层絮凝聚结破乳转相分层由于分散相和分散介质的密度一般不等，因而在重力作用下液珠将上
