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PS类资料 聚苯乙烯系塑料简介聚苯乙烯系塑料指大分子链中包括苯乙烯的一类塑料,包括苯乙烯及其共聚物,具体品种包括PS、HIPS及ABS三类。聚苯乙烯是指由苯乙烯单体经自由基缩聚反应合成的聚合物,英文名称为Polystyrene,简称PS。PS包括普通聚苯乙烯(GPPS)、可发性聚苯乙烯(EPS)和茂金属聚苯乙烯(SPS)等。EPS为在GPPG中浸渍低沸点的物理发泡剂,加工中受热可发泡。SPS为间同PS,详见本节改性品种中介绍。PS的优点为高透明性、其透光率可达90%以上,电绝缘性好、身着色、加工流动性好、刚性好及耐化学腐蚀性好等。PS的不足之处在于性脆、冲击强度低、易出现应力开裂、耐热性差及不耐沸水等。到2000年,我国PS的年产量可达85万t。主要生产厂家有:台湾奇美惠州工厂(GPPS300kt/a)、扬子石化公司(GPPS和HIPS120kt/a)、汕头海洋公司PS厂(GPPS80kt/a)、湛江中美化学公司(GPPS80kt/a)、高桥石化公司(GPPS和HIPS50kt/a)、广州石化总厂(GPPS和HIPS50kt/a)、无锡华腾化工塑料公司(GPPS和HIPS7.5kt/a)、上海石化总厂(EPS30kt/a)、齐鲁石化公司(GPPS36kt/a)、大庆石化总厂(GPPS和HIPS25kt/a)、吉化公司有机合成厂(GPPSl0kt/a)、金陵石化公司塑料厂(EPSl0kt/a)、汕头合成树脂厂(GPPS和HIPSl0kt/a)、上海塑料制品七厂(EPS3kt/a)、盘锦乙烯公司(HIPS2kt/a)以及北京燕山石化二分厂、常州化工厂、大连氯酸钾厂及哈尔滨化工四厂等。PS的主要用途为包装产品50%,透明产品40%,注塑制品10%。 聚苯乙烯系塑料结构PS结构:-CH2-CH-n 聚苯乙烯塑料的结构与性能PS的具体性能性能数据性能数据相对密度吸水率/%成型收缩率/%透光率/%折射率拉伸强度/MPa断裂伸长率/%弯曲强度/MPa压缩强度/MPa弯曲弹性模量缺口冲击强度/(kJ/m2)洛氏硬度1.050.050.4~0.788~921.59~1.6050210511532000.5M100~110维卡软化点/℃长期使用温度/℃脆化温度/℃线膨胀系数/(×10-5K-1)热导率/[W/(mK)]体积电阻率/(Ω·cm)介电常数(106HZ)介电损耗角正切值(106HZ)介电强度/(kv/mm)耐电弧/s氧指数/%10060~75-3080.141017~10192.45~2.65(1~2)×10-420~2860~13520 聚苯乙烯塑料的成型加工1、加工特性PS属无定形树脂,无明显熔点,熔融温度范围比较宽,可在120~180℃之间成为流体。热稳定性较好,分解温度在300℃以上。PS熔体属非牛顿流体,粘度强烈地依赖剪切速率的变化,但温度的影响也比较明显。PS的流动性十分好,是一种易于加的塑料。PS的吸水率比较低,在加工前一般不需干燥;如有特殊需要时(如要求透明性高)才干燥,具体千燥温度为70~80℃,时间5h。PS在加工中易产生内应力,除选择证确的工艺条件、改进制品设计和合理的模具结构外,还应对制品进行热处理。热处理的条件为在温度65~85℃热风循环干燥箱或热水中处理1~3h。PS成型收缩率比较低,一般仅为0.4%~0.7%。2、加工方法(1)注塑选用普通注塑机即可。具体工艺条件为:成型温度180~215℃,注塑压力30~150MPa,模具温度小于70℃。(2)挤出可在普通的挤出机上加工,制品有管材、棒材、片材、薄膜和纤维等。成型后末拉伸时强度低、性脆,拉伸后透明度、光泽、强度和韧性都明显提高。具体的挤出温度为150~200℃之间。(3)发泡成型PS泡沫制品为其树脂的主要用途,具体成型方法有如下三种。 聚苯乙烯塑料的成型加工①采用可发性PS树脂(EPS)为原料。EPS为将GPPS珠粒在加温、加压条件下,将6%左右的低沸点物理发泡剂如正戊烷、石油醚或异戊烷等渗透到珠粒中,使之溶胀即为可发性PS珠粒。EPS可用蒸汽模塑法、挤出和注塑等方法生产泡沫塑料制品。以蒸汽模塑法为例,其具体成型过程如下。预发泡,用蒸汽将EPS珠粒加热,一般为100℃左右,使之膨胀近40倍,并保证珠粒之间互不熔融。熟化处理,将膨胀的珠粒经空气冷却24h,泡空内汽化的气体冷凝为液体,降低珠粒内压力,使大气中的空气渗入泡空札达到压力平衡;同时使泡孔内的液体增多,以利于进一步发泡,增大发泡倍率。模压成型,将熟化的珠粒加入模具中,用蒸汽加热便之软化泡孔内液体挥发泡空间再度增大,使不同珠粒互相挤压而成块状产品。主要产品为厚板、片及包装箱等。②用GPPS为原料。采用一步法挤出方法,直接将发泡剂与PS混合好或在挤出熔融段将物理发泡剂注入PS熔体内,挤出发泡、冷却即可。主要产品为仿木型材、片材、仿木板材及发泡网等。 聚苯乙烯塑料的应用范围1、电器制品PS兼有透明性和良好的绝缘性,可用于电视机、录音机及各种电器的配件、壳体及高频电容器等。2、透明制品PS具有优异的透明性,可用于一般光学仪器、透明模型、灯罩、仪器罩壳及包装容器等。3、日用品PS的着色性和光泽性好,可广泛用于日用品的生产,具体有儿童玩具、装饰板、磁带盒、家具把手、梳子、牙刷把、笔杆及文具等。4、包装材料PS泡沫塑料的防震及保温性好,可用于防震包装和隔热材料。包装材料主要用于电器、精密仪表、工艺品、玻璃制品及陶瓷制品等;隔热材料有隔墙板及屋顶夹芯材料等。 茂金属聚苯乙烯茂金属聚苯乙烯英文称为m-SPS,它为在茂金属催化剂作用下合成的间同结构PS树脂,它的苯环交替排列在大分子链的两侧,产品具有熔点高、耐水解、耐热、耐化学腐蚀、密度小、加工前不用干燥、收缩小及尺寸稳定性好等优点,具有与工程塑料PBT、PA及PPS类似的性能,是传统增强工程塑料的理想替代品。m-SPS最早由日本出光公司于1986年合成,它的间规度为98%,熔点高达270℃,类似于PA66,比通用PS高三倍左右;具有优良的耐热性,其热变形温度为251℃;耐化学药品、水及水蒸气性能好,冲击强度及刚性均优;与PBT和PPS一样,可作为工程塑料而应用。m-SPS进行玻璃纤维增强后。性能进一步提高,具体如下表所示。 茂金属聚苯乙烯m-SPS、PBT、PET、PA66、PPS的性能m-SPS可用注塑方法成型加1,具体注塑条件为:料筒温度280~300℃,模具温度120~140℃。m-SPS可用做注塑部件、磁带、绝缘薄膜、包装用板、纤维、汽车发动机部件、保险杠及燃油分配转子等。m-SPS还主要用于耐热塑料制品,在众多耐高温材料中,SPS的用量排在PPS之后,居第二位。我国合成m-SPS的单位为上海石化研究院。性能m-SPSPBTPETPA66PPS相对密度吸水率/%成型收缩率/%拉伸强度/MPa断裂伸长率/%弯曲强度/MPa冲击强度带缺口/(kJ/m2)无缺口/(kJ/m2)洛氏硬度热变形温度/℃1.270.050.351182.51851140702511.530.060.351383.1215957882101.550.100.301522.5196820952451.370.600.351773.52551064952501.670.020.251471.5206939100260 高抗冲聚苯乙烯简介高抗冲聚苯乙烯的英文名称为Highimpactpolysturene,简称HIPS。HIPS实质为PS的一个冲击改性品种,具体组成为PS和橡胶。按HIPS改性幅度的大小可分为中抗冲PS、高抗冲PS和超高抗冲PS三类。HIPS的生产有机械共混法和接枝共聚法两种。机械共混法HIPS的组成为PS和橡胶类聚合物,橡胶类主要有丁苯胶和苯乙烯-丁二烯及苯乙烯(SBS)等。PS与10%~15%丁苯胶共混的HIPS,冲击强度提高2倍,属中抗冲PS;而PS/丁苯胶态BS三元共混为超高冲击PS,且制品的表面光泽高。接枝共聚法生产的HIPS,可以克服共混法橡胶相分散不均匀的缺点,目前已成为HIPS的主要方法。接枝共聚法HlPS为苯乙烯单体和5%~10%的橡胶共聚。HIPS的生产厂可参见PS部分。 高抗冲聚苯乙烯的性能HIPS的外观为白色不透明珠状或粒状颗粒,它除冲击性能优异外,还具有PS的大多数优点,如刚性好、易加工性、制品光泽度高(光泽度85%)及易着色等,但其拉伸强度和透明性下降。HIPS的具体性能见下表所示。HIPS的性能性能中抗冲PS高抗冲PS超高抗冲PS丁二烯含量/%相对密度维卡软化点/℃弹性模量/MPs悬臂冲击强度(缺口)/(kJ/m2)拉伸强度/MPs断裂伸长率/%3~41.059431003.2424.61.45.11.0510122007.020.03.514.51.0291160024.313.317 高抗冲聚苯乙烯的成型加工同PS一样,HlPS的加工性能也很好,熔体的流动性较M3S高,成型收缩率与ABS接近,一般为0.02%~0.06%;因此,成型ABS的模具也适用于HIPS成型。HIPS的成型温度比M3S低20℃左右,注塑压力低2~3MPa。HIPS的具体成型工艺条件如下:注塑成型,料筒温度180~250℃,注塑压力69~128MPa,模具温度50~80℃。挤出成型,料筒温度180~220℃,机头温度200~220℃。 高抗冲聚苯乙烯的应用范围HIPS在有些领域中可取代ABS。1、各类壳体HIPS大量用于电视机、录音机、吸尘器、电话、空调器、洗衣机、复卯机、照明器具、仪表、仪器、汽车及办公用品的壳体。2、低发泡材料HIPS低发泡制品具有木材可锯、可刨及可钉的性能,外观类似木材,可用于包装、家具和建筑材料等。3、其他产品HIPS可用于生产板材和片材,用以吸塑成容器和杯盘等。HIPS可制成管材、医疗设备及纺织器材等。 ABS塑料简介ABS为丙烯腈3%~41%)、丁二烯(10%~30%)和苯乙烯(29%~60%)三种单体共聚而成的聚合物,英文名称Acrylonitrile-Butadiene-Styrene,简称ABS。ABS的制造有混炼法和接枝法两种,合成的ABS有中冲击型、高冲击型、超高冲击型及耐热型四类。ABS最初是在PS改性基础上发展起来的,由于其具有韧、刚、硬的优点,其用量与PS相当,而应用范围己远远超过PS,成为一种独立的塑料品种。ABS即可用于普通塑料又可用于工程塑料。混炼法ABS最早由美国橡胶公司于1946年开发,接枝法ABS由美国Marbon公司于1954年首先合成。到2000年,ABS的生产能力可达85万t/a(包括AS),具体生产厂有台湾奇美惠州工厂300kt/a)、吉林石化公司树脂厂(100kt/a)、大庆石化总厂(55kt/a)、抚顺石化公司(50kt/a)、盘锦乙烯公司(50kt/a)、台湾太平洋公司镇江厂(40kt/a)、齐鲁石化公司(40kt/a)、上海高桥石化公司(40kt/a)、广州石化总厂(40kt/a)、上海石化总厂40kt/a、上海大赛路配料有限公司30kt/a)、上海高桥石化公司(AS、3Okt/a)、韩国LG公司宁波勇兴化工有限公司(30kt/a)、兰州化学工业公司20kt/a)、洛阳铭腾塑料有限公司(l5kt/a)、兰州化学工业公司(ASl5kt/a)、盘锦有机化工二厂(l0kt/a)。 ABS塑料的结构与性能1、ABS的结构ABS大分子主链由三种结构单元重复连接而成,不同的结构单元赋予其不同的性能:丙烯臆,耐化学腐蚀剂性好、表面硬度高;丁二烯,韧性好;苯乙烯,透明性好、着色性、电绝缘性及加工性。三种单体结合在一起,就形成了坚韧、硬质、刚性的ABS树脂。不同厂家生产的ABS因结构差异较大,所以性能差异也较大。2、ABS的性能(1)一般性能ABS的外观为不透明呈象牙色的粒料,其制品可着成五颜六色,并具有90%的高光泽度。ABS的相对密度为1.05,吸水率低。ABS同其他材料的结合性好,易于表面印刷、涂层和镀层处理。ABS的氧指数为18.2,属易燃聚合物,火焰呈黄色,有黑烟,烧焦但不落滴,并发出特殊的肉桂味。(2)力学性能ABS有优良的力学性能,其冲击强度极好,可以在极低的温度下使用;即使ABS制品被破坏也只能是拉伸破坏而不会是冲击破坏,这是ABS高度韧的写实。肥S的耐磨性优良,尺寸稳定性好,又具有耐油性,可用于中等载荷和转速下的轴承。ABS的耐蠕变性比PSF及PC大,但比PA及POM小。ABS的弯曲强度和压缩强度属塑料中较差的。ABS的力学性能受温度的影响较大。(3)热学性能ABS的热变形温度为93~118℃,制品经退火处理后还可提高l0℃左右。ABS在-40℃时仍能表现出一定的韧性,可在-40~100℃的温度范围内使用。 ABS塑料的结构与性能(4)电学性能ABS的电绝缘性较好,并且几乎不受温度、湿度和频率的影响。可在大多数环境下使用。(5)环境性能ABS不受水、无机盐、碱及多种酸的影响,但可溶于酮类、醛类及氯代烃中。受冰乙酸、植物油等侵蚀会产生应力开裂。ABS的耐候性差,在紫外光的作用下易产生降解;于户外半年后,冲击强度下降一半。ABS的具体性能见下表所示。ABS的性能性能高抗冲型耐热型中抗冲型相对密度吸水率/%成型收缩率/%拉伸强度/MPa断裂伸长率/%弯曲强度/MPa压缩强度/MPa悬臂梁缺口冲击强度/(J/m)洛氏硬度热变形温度(1.82MPa)/℃线膨胀系数/(×10-5K-1)1.02~1.050.2~0.450.3~0.835~445~6052~8149~6416~44R65~10993~1039.5~10.51.06~1.080.2~0.450.3~0.845~573~2070~8565~7111~25R105~115104~1186.0~9.01.05~1.070.2~0.450.3~0.842~625~2569~7273~886~22R108~11593~1075~8.5 ABS塑科的成型加工1、加工特性ABS同PS一样是一种加工性能优良的热塑性塑料,可用通用的加工方法加工。ABS的熔体流动性比PVC和PC好,但比PE、PA及PS差,与POM和HIPS类似;M3S的流动特性属非牛顿流体,其熔体粘度对加1温度和剪切速率都有关系。但对剪切速率更为敏感。ABS的热稳定性好,不易出现降解现象。ABS的吸水性较高,加工前应进行干燥处理。一般制品的干燥条件为温度80~85℃,时间2~4h;对特殊要求的制品(如电镀)的干燥条件为温度70~80℃,时间18~18h。ABS制品在加工中易产生内应力,内应力的大小可通过浸人冰乙酸中检验;如应力太大和制品对应力开裂绝对禁止,应进行退火处理,具体条件为放于70~80℃的热风循环干燥箱内2~4h,再冷却至室温即可。 ABS塑科的成型加工2、加工方法ABS可用注塑、挤出、压延、吸塑及吹塑等方法成型加工,并以注塑法最广,。挤出法次之。(1)注塑选用柱塞式注塑机的成型温度为180~230℃,而选用螺杆式注塑机的成型温度为160~220℃;对表面光泽度要求高的制品模具温度为60~80℃,而一般制品模具温度为50~60℃即可;对薄壁制品注塑压力为130~150MPa,而对厚壁制品注塑压力则为60~70MPa。(2)挤出可生产管材、板材、片材及型材等,挤出机的L/D为18~22,压缩比为2.5~3。以管材为例,挤出成型的工艺条件为:料筒温度160~180℃,机头温度为175~195℃。(3)吸塑成型吸塑成型的加热温度可控制在140~180℃范围内,并以150℃最佳。 ABS塑料的改性品种ABS的改性品种主要为其合金,具体种类很多,应用很广。1、ABS/PVC可改善A忧的阻燃性,同时还可提高撕裂强度和耐腐蚀性,并可制成柔软或半硬制品。2、ABS/PC提高ABS的耐热温度,一般可达120℃左右。还可适当提高强度和硬度等力学性能。3、ABS/TPU此合金兼有TPU的冲击性和耐磨性,ABS刚性、综合性及价格低等优点。 ABS塑料的应用范围1、壳体材料广泛用于制造电话机、移动电话、传呼机、电视机、洗衣机、录音机、收音机、复印机、传真机、玩具及厨房用品等的壳体。3、机械配件ABS可用于制造齿轮、泵叶轮、轴承、把手、管材、管件、蓄电池槽及电动工具壳等。3、汽车配件具体品种有方向盘、仪表盘、风扇叶片、挡泥板、手柄及扶手等。4、其他制品化工各类防腐蚀管材、镀金制品、文具如笔杆等,保温、防震用泡沫塑料,防木制品等。 百合狐惑阴阳毒病脉证治第三 三病概念:★百合病:以精神恍惚不定,口苦,小便赤,脉微数为特征。“百脉一宗,悉致其病”为其病机。★狐惑病:常表现出以咽喉、二阴溃烂,后期见目赤为主证,伴见精神恍惚等症状。主要由湿热虫毒所致。★阴阳毒(阳毒&阴毒):由疫毒感染引起,以咽痛,发斑为主证。此处阴阳非指寒热、表里,而是以证候特点划分阴阳。概述 合篇意义:1.病因:均属热性病范畴。2.症状:三者临床都有变幻无常的神志方面症状,如百合、狐惑之精神症状,(古人认为此三病都很奇怪) 第1条论曰:百合病者,百脉一宗,悉致其病也。意欲食复不能食,常默默,欲卧不能卧,欲行不能行,欲饮食,或有美食,或有不用闻食臭时,如寒无寒,如热无热,口苦,小便赤,诸药不能治,得药则剧吐利,如有神灵者,身形如和,其脉微数。 名词▲百脉一宗:百脉,泛指全身的血脉;宗,本也,谓人体百脉,同出一源。(心、肺)▲常默默:默,静也,寂也,谓病人精神不振,寂然不语。▲臭:气味也。▲身形如和:和,和顺,安和,引申为无病。此言患者看上去似无明显病态。 ★本条论述百合病的病因病机、脉证预后和治则,是百合病的总纲。提要 分析百合病病因病机:“百脉一宗,悉致其病也”病因病机:热病之后余热未清,情志不遂,郁而化火《医宗金鉴》阴液受伤,心肺阴虚内热——心主血脉,肺主治节而朝百脉,人体之脉同出一源,为心肺所统,心肺正常,则气血调和而百脉皆得其养。如心肺一病,则百脉皆病,所以“百脉一宗”之“宗”,实际上是指心肺。 分析百合病证候表现:心肺阴虚,百脉受累的全身症状:饮食、行为、语言和感觉失调现象。(变幻无常)心肺阴虚内热的表现:口苦、小便赤、脉微数。(不变之证)体征:身形如和。诸药不能治:用多种药物治疗无效,反而出现呕吐,下利。—指出本病辨证困难,常常误诊。 第5条百合病,不经吐、下、发汗,病形如初者,百合地黄汤主之。 名词▲病形:指症状。▲中病:治疗方法切合病情,服药后病情明显好转。 ★本条论述百合病的正治法。提要 分析1.正治法的使用条件:不经误治,病情如前条所述无变化者。2.治法:润养心肺,凉血清热3.方药:百合地黄汤百合―甘寒,清气分之热,安神。清心润肺。生地黄汁―甘润,泄血分之热。滋益心肾。泉水――下热气,利小便4.药后反应:大便当如漆。(服地黄汁的正常反应) ①辨别百合病的临床主要依据是心肺阴虚内热引起的心神不安及饮食行为失调等症状;其次是阴虚内热所致的口苦、小便不利、脉微数。②临床治病应根据服药后的病情变化决定治疗时间的长短,“中病,勿更服”,旨在告诫医者中病即止,“勿使过之,伤其正也”。当然,对于一些慢性疾病为防止病情反复,中病后仍应适当守方,予以巩固,也是需要的。③临床应取得病人的配合。服生地黄后易引起泄泻,且大便色黑。应该把这种情况事先告诉病人,使病人有思想准备,配合治疗。【辨治要领与思路】 第2、3、4条百合病发汗后者,百合知母汤主之。百合病下之后者,滑石代储汤主之。百合病吐之后者,用百合鸡子汤主之。 百合病误治后治法“如寒无寒,如热无热”-发汗后-“心烦,口燥”-百合知母汤主之。(2)“欲食不能食,不用闻食臭”-下之后-“呕吐,呃逆,小便反少”-滑石代赭汤主之。(3)“默默不语,欲卧不得卧-”吐之后“虚烦不眠,胃中不和”-百合鸡子汤主之。(4)百合病 第6、7、8条百合病一月不解,变成渴者,百合洗方主之。百合病渴不差者,栝萎牡蛎散主之。百合病变发热者,百合滑石散主之。 百合病变证治法变成渴者-百合洗方主之。(6)渴不差者-栝蒌牡蛎散主之。(7)变发热者-百合滑石散主之。(8)百合病 第10、11、12条狐惑之为病,状如伤寒,默默欲眠,目不得闭,卧起不安,蚀于喉为惑,蚀于阴为狐,不欲饮食,恶闻食臭,其面目乍赤、乍黑、乍白。蚀于上部则声喝,甘草泻心汤主之。蚀于下部则咽干,苦参汤主之。蚀于肛者,雄黄熏之。 名词▲蚀:虫蛀那样。这里是腐蚀的意思。▲乍赤、乍黑、乍白:非指病人面色突变,乃指颜色深重。 ★本条论述狐惑病的临床表现及内服方和外治法。提要 分析1.临床表现可分为两部分:①一般临床症状:状如伤寒:初起有恶寒发热――湿热伤及营卫默默欲眠,目不得闭,卧起不安――湿热内扰心神不欲饮食,恶闻食臭――-湿热扰胃面目乍赤、乍黑、乍白―――非指颜色突变,乃指颜色深重――为气血失调,病气见于面②特有临床表现:咽喉:糜烂+声喝二阴:糜烂+咽干眼目:(13)目赤 目四眦黑(酿脓) 分析2.病机:湿热虫毒所致3.治法:清热燥湿,和中解毒4.方药: 内服: (10)甘草泻心汤甘草生用重用,配黄芩,黄连-清热解毒半夏,干姜,辛温性燥-宣化内湿人参,大枣-安中和胃外用:(11)苦参汤洗之――前阴(12)雄黄熏之 ――后阴★局部症状具有两种以上方可诊断狐惑病。 第13条病者脉数,无热,微烦,默默但欲卧,汗出,初得之三、四日,目赤如鸠眼;七、八日,目四眦黑。若能食者,脓已成也,赤豆当归散主之。 名词▲鸠眼:鸠,鸟名,即斑鸠,其目色赤。▲目四眦:眦,眼角;目四眦,即二眼的内角、外角。 ★本条论述狐惑病的酿脓的证治提要 分析1、证状:初期脉数,微烦,默默但欲卧-热扰心神(二三日)无热汗出-热入营血,病不在表目赤如鸠眼-邪热随肝经上注日久目四眦黑(七八日)能食(阴性症状)2、治法:清热渗湿,活血排脓赤小豆当归散 狐惑病几点注意狐惑病类似于现代的白塞氏综合症。此病亦有皮肤易受损害(伤口不愈合)的特点。此病不是性病。4.此病是慢性疾病,其症状有所起伏,难治。 第14、15条阳毒之为病,面赤斑斑如锦纹,咽喉痛,唾脓血。五日可治,七日不可治,升麻甲汤主之。阴毒之为病,面目青,身痛如被杖,咽喉痛。五日可治,七日不可治,升麻甲汤去雄黄、蜀椒主之。 思考题百合病的病机是什么?百合病的诊断要点及正治法是什么?
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