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时间:2021-04-13
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1、11腐蚀与氧化1汇总第一节腐蚀第二节氧化-界面在金属氧化中的作用第三节辐射损伤本章主要介绍有关腐蚀及氧化的类型、产生原因、防止及抑制腐蚀氧化的途径等理论知识与技术,为材料性能最大限度地发挥提供必要的基础。第一节腐蚀1材料腐蚀的基本概念材料由于环境的作用而引起的破坏和变质过程。2应力腐蚀(StressCorrosionCrack)金属材料在特定腐蚀介质和拉应力共同作用下发生的脆性断裂。3晶间(晶界)腐蚀金属材料在特定的腐蚀介质中沿着材料的晶界发生的局部腐蚀。表1高分子材料的腐蚀形式无机非金属材料腐蚀无机非金属材料除石墨以外,在与电解质溶液接触时不像金属那样形成原电池,故其腐蚀不是由电化学过程
2、引起的,而往往是由于化学作用或物理作用所引起。孔隙会降低材料的耐腐蚀性,因为孔隙的存在会使材料接触介质的面积增大,腐蚀不仅可发生在表面上而且也发生在材料内部,使得侵蚀作用明显增强。无机非金属材料的耐蚀性还与其结构有关。晶体结构的耐腐蚀性较无定型结构高。腐蚀的类型与分类材料腐蚀的特点金属是导体,腐蚀时多以金属离子溶解进入电解液的形式发生可用电化学过程来描述。金属的腐蚀过程大多在金属的表面发生,并逐步向深处发展。无机非金属材料的腐蚀则以材料与介质的化学反应为主,并与材料的组成、显微结构、结晶状态、腐蚀产物的性质等因素密切相关。高分子材料一般不导电,也不以离子形式溶解,周围的介质(气体、液体等)
3、向材料内渗透扩散是腐蚀的主要原因。同时,高分子材料中的某些组分(如增塑剂、稳定剂等)也会从材料内部向外扩散迁移,而溶于介质中。因此在考察高分子材料的腐蚀时,介质的渗入、渗入的介质与材料间的相互作用和材料组分的溶出等问题是必须考虑的首要问题。二、应力腐蚀1.应力腐蚀概述(英文缩写SCC,stresscorrosioncrack)2.应力腐蚀发生的条件和特征3.应力腐蚀机理4.应力腐蚀控制方法指金属材料在特定腐蚀介质和拉应力共同作用下发生的脆性断裂。是应力与环境共同作用下的腐蚀行为,是局部腐蚀的一大类型。分为:应力腐蚀、腐蚀疲劳、磨损腐蚀、湍流腐蚀、冲蚀等。在这类腐蚀中受拉应力作用的应力腐蚀是
4、危害最大的局部腐蚀形式之一,材料会在没有明显预兆的情况下突然断裂。应力腐蚀发生的条件和特征应力腐蚀发生的条件①敏感材料②特定的腐蚀介质③拉伸应力合金比纯金属更易发生应力腐蚀开裂。对于某种合金,能发生应力腐蚀断裂与其所处的特定的腐蚀介质有关。而且介质中能引起SCC的物质浓度一般都很低拉伸应力有两个来源。一是残余应力(加工、冶炼、装配过程中产生)、温差产生的热应力及相变产生的相变应力;二是材料承受外加载荷造成的应力。另外,从电化学角度看,SCC在一定的临界电位范围内产生。应力腐蚀发生的条件和特征应力腐蚀断裂特征应力腐蚀断裂从宏观上属于脆性断裂。即使塑性很高的材料也无颈缩、无杯锥状现象。由于腐蚀
5、介质作用,断口表面颜色呈黑色或灰黑色。晶界断裂呈冰糖块状,穿晶断裂具有河流花样等特征。SCC断口微观特征较复杂,视具体合金与环境而定,显微断口上往往可见腐蚀坑及二次裂纹。SCC方式有穿晶断裂、晶界型断裂、穿晶与晶界混合型断裂。断裂的途径与具体的材料-环境有关。裂纹走向与主拉伸应力的方向垂直。腐蚀裂缝的纵深尺寸比其宽度尺寸要大几个数量级,裂纹一般呈树枝状。应力腐蚀机理(1)阳极快速溶解理论裂纹一旦形成,裂纹尖端的应力集中导致裂纹尖端前沿区发生迅速屈服,晶体内位错沿着滑移面连续地到达裂纹尖端前沿表面,产生大量瞬间活性溶解质点,导致裂纹尖端(阳极)快速溶解。(2)闭塞电池理论在已存在的阳极溶解的
6、活化通道上,腐蚀优先沿着这些通道进行。在应力协同作用下,闭塞电池腐蚀所引发的腐蚀孔扩展为裂纹,产生SCC。(3)膜破裂理论(滑移-溶解理论)金属表面是由钝化膜覆盖,并不直接与介质接触。在应力或活性离子(Cl-)的作用下易引起钝化膜破裂,露出活性的金属表面。介质沿着某一择优途径浸入并溶解活性金属,最终导致应力腐蚀断裂。应力腐蚀控制方法①合理选材②控制应力③改变环境④电化学保护⑤涂层尽量避免金属或合金在易发生应力腐蚀的环境介质中使用。在制造和装配金属构件时,应尽量使结构具有最小的应力集中系数,并使与介质接触的部分具有最小的残余应力。残余应力往往是引起SCC的主要原因,热处理退火可消除残余应力。
7、通过除气、脱氧、除去矿物质等方法可除去环境中危害较大的介质组分。还可通过控制温度、pH值,添加适量的缓蚀剂等,达到改变环境的目的。三、晶间(晶界)腐蚀晶间腐蚀是金属材料在特定的腐蚀介质中沿着材料的晶界发生的一种局部腐蚀。这种腐蚀是在金属(合金)表面无任何变化的情况下,使晶粒间失去结合力,金属强度完全丧失,导致设备突发性破坏。主要讨论晶间(晶界)腐蚀产生的条件、机理、影响因素及防止晶间腐蚀的措施。1晶间腐蚀产生的条件(1)
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