[整理]含卤素及含金属药物的分析教学讲义ppt.ppt

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1、含卤素及含金属药物的分析目的要求【掌握】本类药物前处理的常用方法、原理及各方法的特点与应用；氧瓶燃烧法的原理、操作与应用【了解】金属原子活波性与结构的关系【熟悉】卤素原子活波性与结构的关系含金属或卤素的药物，在分析前要经过处理之后，方可分析。处理方法因金属或卤素在分子结合的牢固程度而异。不经有机破坏的分析方法经有机破坏的分析方法诺氟沙星一、卤原子的活泼性1.卤原子的活泼性和它直接相连的烃基的结构有很大关系：与芳环相连接，结合牢固，与脂肪链相连接，则结合不牢固。第一节含卤素有机药物的分析2.分子中所含卤原子的个数所含卤原子的个数越多

2、，活泼性越强，特别是同一碳上含多个卤原子或一个苯环上含多个卤原子时，活泼性增强更加明显第一节含卤素有机药物的分析3.卤素的种类结合牢固程度：I＞Br＞Cl＞F二、含卤素有机药物的分析1、直接回流后测定法2、碱性或酸性还原后测定法3、氧瓶燃烧分解后测定法第一节含卤素有机药物的分析1.直接回流后测定法将含卤素有机药物溶于适当溶剂（如乙醇）中，加入氢氧化钠溶液（或一定量过量的硝酸银滴定液）后，加热回流使其水解，将有机结合的卤素转变为无机的卤素离子，然后采用间接银量法（Volhard法）测定。适用于卤素原子结合不牢固的药物（如卤原子和脂肪

3、碳原子相连者）。铁胺钒指示剂法例三氯叔丁醇的测定ChP（2005）测定方法取本品约0.1g，精密称定，加乙醇5ml溶解后，加20%氢氧化钠溶液5ml，加热回流15min，放冷，加水20ml与硝酸5ml，精密加硝酸银滴定液(0.1mol/L)30ml，再加邻苯二甲酸二丁酯5ml，密塞，强力振摇后，加硫酸铁胺指示液2ml，用硫氰酸胺滴定液(0.1mol/L)滴定，滴定终点时消耗硫氰酸胺滴定液20.0mL，并将滴定的结果用空白试验校正。问：每1ml硝酸银滴定液(0.1mol/L)相当于C4H7Cl3O·1/2H2O(M=186.47)的

4、滴定度是多少？三氯叔丁醇的百分含量？CCl3-C(CH3)2-OH+4NaOH△回流(CH3)2-CO+3NaCl+HCOONa+2H2ONaCl+AgNO3AgCl↓+NaNO3AgNO3+NH4SCNAgSCN↓+NH4NO3（淡棕红色）(Ksp=1.56×10–10)(Ksp=1.0×10-12)Fe3++SCNˉFe(SCN)2+(K=138)（白色）反应摩尔比为1∶32.碱性或酸性还原后测定法本法是将含卤素有机药物在碱性或酸性下，加还原剂（如锌粉）加热回流，药物产生还原裂解反应，使有机结合的卤素转变为无机的卤素离子，然后

5、采用银量法（Fajans法）测定。适用于测定结构中碘与苯环直接相连，且一个苯环上含多个碘原子的含卤素有机药物。吸附指示剂法泛影酸（1）碱性还原后测定法例泛影酸的测定取本品约0.4g，精密称定，加氢氧化钠溶液30ml与锌粉1.0g，加热回流30min，放冷，冷凝管用少量水洗涤，滤过，烧瓶与滤器用水洗涤3次，每次15ml，洗液与滤液合并，加冰醋酸5ml与曙红钠指示液5滴，用硝酸银滴定液(0.1mol/L)滴定。每1ml硝酸银滴定液(0.1mol/L)相当于20.46mg的C11H9I3N2O4。COOHINHCOCH3IIH3COCH

6、N+11NaOH+Zn回流△COONaNH2H2N+3NaI+2CH3COONa+2Na2ZnO2+H2O（2）酸性还原后测定法例碘番酸的测定ChP(2005)收载的胆影酸、碘番酸、胆影葡胺、泛影葡胺、碘他拉酸等均采用同法测定。3.氧瓶燃烧法（1）原理将有机药物放入充满氧气的密闭燃烧瓶中进行燃烧，并将燃烧所产生的欲测物质吸收于适当的吸收液中，然后根据欲测物质的性质，采用适宜的分析方法进行鉴别、检查或含量测定。适用于含卤素、硫、氮、硒等有机药物的分析特点：简便、快速、破坏完全，尤其适用于微量样品的分析（2）仪器与材料①仪器装置燃烧瓶

7、为500、1000或2000ml无色、磨口、厚壁、硬质玻璃锥型瓶；瓶塞空心，底部熔封铂丝一根，下端呈螺旋状或网状。②称样用材料及称样C.软膏类样品：将适量样品置不含被测成分的蜡油纸中包裹严密，外层再用无灰滤纸包裹A.固体样品无灰滤纸B.液体样品纸袋（2）仪器与材料④吸收液A.作用：吸收液的作用是将样品经燃烧分解所产生的各种价态的卤素、硫、氮、硒等，定量地吸收并转变为一定的便于测定的价态③氧气（2）仪器与材料氟水氯NaOH溶液溴H2O-NaOH溶液中加入二氧化硫饱和溶液碘H2O-NaOH溶液中加入二氧化硫饱和溶液硫NaOH或H2O2

8、硒硝酸溶液④吸收液（2）仪器与材料（3）操作方法①样品的准备取样品适量，精密称定后按规定方法包裹，固定于铂丝下端的网内或螺旋处。②燃烧瓶燃烧前的准备用洗液洗净后，按各药品项下的规定加入吸收液，将瓶口用水湿润，小心急速地通入氧气1min，立即用表面皿