第六章1络合物和螯合物.ppt

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1、欢迎学习分析化学第六章络合滴定法络合物(亦称配合物)，其结构的共同特征是都具有中心体，在中心体周围排列着数目不等的配体。中心体所键合的配位原子数目称为配位数。络合物可以是中性分子，可以是络阳离子，如Co(NH3)62＋，Cu(H2O)42+等，或者是络阴离子，如Fe(CN)63－，CuCl42－等络合物具有一定的立体构型。一些配合物的命名络合物由中心过渡金属原子（或离子）及其周围若干个分子或离子所组成的化合物叫络合物。核与配体中心的过渡金属原子或离子称为络合物的核，在核的周围与核相结合的分子或离子称为配体。“配键”：若两个原子共享的电子来自同

2、一原子，则此键称为配键。如核M有空价轨道，配体L有孤对电子，它们结合时，由L提供一对电子与M共享形成配键L→M.络合滴定也叫配合滴定配位物：具有空轨道的中心离子作为电子对的接受体，d轨道与含有孤对电子的配位原子作为电子对的给予体，配位体形成配位键．6.1分析化学中的常用络合物6.1.1简单络合物简单络合物——由中心离子和单齿配位体(NH3、F-、CN-)形成。简单配合物:Cu(NH3)42+Cu2+:中心离子,d轨道未充满,电子对接受体;N:配位原子,含有孤对电子,电子给予体;NH3:配位体,络合剂;4个N:配位数;4:配位体数.简单络合物不

3、稳定与多元酸相类似，简单络合物是逐级形成的，也是逐级离解的Ag++2CN-＝[Ag(CN)2]-K稳大小可以判断络合反应完成程度及能否用于滴定分析一般相邻两级稳定常数相差不大，而且形成的络合物多数不稳定。如：Cu2+与单基配位体NH3的反应：Cu2++NH3===Cu(NH3)2+K1＝104.18Cu(NH3)2++NH3===Cu(NH3)22+K2＝103.48Cu(NH3)22++NH3===Cu(NH3)32+K3＝102.87Cu(NH3)32++NH3===Cu(NH3)42+K4＝102.11络合滴定法是以络合反应为基础的滴定

4、分析方法。络合反应广泛应用于分析化学的各种分离与测定中，除作滴定反应外，还常用于显色反应、萃取反应、沉淀反应及掩蔽反应等。汞量法：以Hg2+溶液作滴定剂，二苯胺基脲作指示剂，滴定Cl－Hg2++2Cl－===HgCl2生成的HgCl2是解离度很小的络合物，称为拟盐或假盐。过量的汞盐与指示剂形成蓝紫色的螯合物以指示终点的到达。KSCN滴定Hg2+Hg2++2SCN-＝[Hg(SCN)2]Fe作为指示剂氰量法：用KCN滴定Ag+，Ni2+等以AgNO3标准溶液测定氰化物2CN－+Ag+===[Ag(CN)2]－稍过量的Ag+与Ag(CN)2－结合

5、生成白色Ag[Ag(CN)2]沉淀，使溶液变浑浊而指示终点。6.1.2螯合物鳌合物——由中心离子和多基配位体形成1)“OO”型：以两个氧原子为键合原子4)含硫螯合剂：SS型、SO型、SN型等6.1.3乙二胺四乙酸（EDTA）EthyleneDiamineTetraAceticacidEDTA含有羧基和氨基，具有六个可与金属离子形成配位键的原子乙二胺四乙酸是氨羧类络合剂，简称EDTA双极离子形式存在，四元酸,用H4Y表示主要的络合滴定剂，并被广泛用作掩蔽剂在水中溶解度小，0.02g/100ml水在实际中常使用Na2H2Y.2H2O，EDTA二钠

6、盐，也简称EDTA11.1g/100mL水，约0.3mol/L两个羧酸基上的H转移至N原子上，形成双极离子，它的两个羧基可再接受H+形成H6Y2+所以EDTA相当于六元酸．在酸度较高时，可形成H6Y2+，六元酸，共有六级解离平衡Ka1=10-0.9；Ka2=10-1.6；Ka3=10-2.0Ka4=10-2.67；Ka5=10-6.16；Ka6=10-10.26H6Y2+H5Y+H2Y2-HY3-Y4-H3Y-H4Ypka4pka510.262.676.16pka60.91.62.04.4当pH<1时，以H6Y2+为主pH=2.67－6.16

7、以H2Y2-为主。[H2Y2-]最大时，当pH>10.26时，以Y4-为主可由分布曲线得出pH越高，平衡向左移动，[Y4-]越小pH越低，平衡向右移动，[Y4-]越大质子化常数p169形成常数----质子化常数:解离常数的倒数6.1.4EDTA螯合物EDTA与大多数金属离子形成螯合物时络合比为1:1.EDTA试剂的性质和特点：a.配位能力强；氨氮和羧氧两种配位原子；b.多元弱酸；EDTA可获得两个质子，生成六元弱酸；c.与金属离子能形成多个多元环，配合物的稳定性高；d.与大多数金属离子1∶1配位，计算方便；EDTA的螯合物特点⒈配位性能广泛，

8、络合物稳定OOONONCOH2CH2CCH2CH2CCCH2CH2COOOCoCuY2－MnY2－CrY-CoY2-NiY2-2.络合比(coordination)