金属离子的络合效应.ppt

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1、6.5.1准确滴定判别式(单一离子)6.5准确滴定与分别滴定判别式6.5.7分别滴定判别式（混合离子）前提：几种离子共存——M，N（干扰离子）M无副反应(M=1)：N干扰最严重如果M离子能被分步滴定，那么计量点时N与Y的络合可忽略：[N]≈cN,SPM有副反应(M>>1)：6.6络合滴定中酸度的控制结果：随着滴定的进行酸度K’反应进行程度滴定突跃减少终点误差增大解决办法：加入pH缓冲溶液控制酸度6.6.1单一离子络合滴定的适宜酸度范围（最高~最低允许酸度）1）最高允许酸度（M(OH)很小）：设仅有Y的酸效应和M的水解效应

2、参见P179的图6-6图6-6EDTA的酸效应曲线MgCaZnFe(III)Bi024681012141618202224lgKlgY(H)续前2）最低允许酸度(金属离子的水解酸度)参见P198的例16，17pH直至出现水解金属离子水解酸度即最低酸度，对应的是最高pH值，pHH[M]=CM（刚开始的）例：用2×10-2mol/L的EDTA滴定2×10-2mol/L的Fe3+溶液，要求ΔpM’=±0.2，Et%=0.1%，计算滴定适宜酸度范围?解题思路：[M]=CM（刚开始的）解：6.6.2分别滴定的酸度控制（混合离子）（1）最高允许酸度

3、：（2）最低允许酸度：6.7提高络合滴定选择性消除干扰的途径（降低KNYcNsp）降低N离子的游离浓度络合掩蔽法、沉淀掩蔽法改变N离子的价态氧化剂或还原剂选择其它的络合剂降低[N]△lgcK>5改变K降低[N]和改变K6.7.1.络合掩蔽法：利用络合反应降低或消除干扰离子N主反应：？金属离子的络合效应：主反应：副反应L例：EDTA→Ca2+，Mg2+，加入三乙醇胺掩蔽Fe2+和Al3+络合掩蔽注意事项：2.掩蔽剂与干扰离子络合稳定，且不影响终点判断N(L)=1+[L]1+[L]22+…大、cL大1.不干扰待测离子:如pH10测定Ca2

4、+、Mg2+,用F-掩蔽Al3+，则CaF2↓、MgF2↓CN-掩蔽Co2+,Ni2+,Cu2+,Zn2+,…,F-掩蔽Al3+;3.合适pHF-,pH>4;CN-,pH>106.7.2沉淀掩蔽法例：Ca2+Mg2+混合溶液中Ca2+的测定lgKCaY=10.7,lgKMgY=8.7pKsp:Ca(OH)2=4.9,Mg(OH)2=10.4加沉淀剂，使干扰离子生成沉淀而被掩蔽，降低[N]，从而消除干扰Ca2+Mg2+Ca2+Mg(OH)2↓CaYMg(OH)2↓pH>12YCa指示剂6.7.3氧化还原掩蔽法：利用氧化还原反应改变干扰离子价态，

5、以消除干扰FeYlgKBiY=27.9lgKFeY-=25.1因为lgKFeY2-=14.3红黄抗坏血酸(Vc)红黄pH=1.0XOEDTAEDTApH5-6测Fe测BiBi3+Fe3+Bi3+Fe2+BiYFe2+6.7.4.利用其它络合滴定剂例：以EGTA为滴定剂Ca2+Mg2+lgKM-EGTA11.05.2lgK6lgKM-EDTA10.78.7lgK=2例题例：用0.020mol/LEDTA滴定0.020mol/LZn2+和0.020mol/LAl3+混合物中的Zn2+，(1)问能否选择滴定Zn2+？(2)若在pH=5.5,以

6、NH4F掩蔽Al3+，假如终点时[F-]sp=0.1mol/L,二甲酚橙为指示剂，求Et=?（不考虑Zn(OH)的副反应，且pH=5.5时，解题思路(1)：涉及试验方案设计的问题涉及一定实验条件下结果与误差的问题解题思路(2)：Zn没有副反应AlH主反应：分析题意：设定副反应F为主反应解：AlF63-的lg1~lg6分别为6.1,11.15,15.0,17.7,19.4,19.7pH=5.5时,pZnep=5.76.8络合滴定方式及其应用络合滴定的方式直接滴定法返滴定法置换滴定法间接滴定法1.直接滴定法直接滴定的条件：（1）lgCK’

7、6；（2）反应速度快：（3）有合适的指示剂，无指示剂封闭现象；（4）在控制的pH条件下，金属离子不发生水解；例：在酸性介质中ZrO2+,Th4+,Ti3+,Bi3+,Fe3+……在弱酸性介质中Zn2+,Cu2+,Pb2+,Cd2+,……在氨性介质中Ca2+,Mg2+,……直接滴定法示例适用条件：1）M与EDTA反应慢2）M对指示剂产生封闭效应，难以找到合适指示剂3）M在滴定条件下发生水解或沉淀2.返滴定法**例例：Al3+的测定，lgK=16.1,足够稳定，但由于（1）Al3+与EDTA的络合反应缓慢；（2）Al3+对二甲酚橙有封闭作用，缺乏

8、合适的指示剂（3）Al3+易水解生成多核羟基化合物；故不能用EDTA进行直接滴定。Zn2+ZnY返滴定法示例2——氢氧化铝凝胶的测定3.置换滴定法置换出金属离子或E