第三章 重量分析法 - PowerPoint 演示文稿.ppt

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1、第三章重量分析法§3.1重量分析法概述§3.2沉淀重量法重量分析法的分类重量分析法的特点基本概念沉淀法的分析过程重量法对沉淀的要求沉淀的溶解度及影响因素沉淀的溶解度与溶度积影响沉淀溶解度的因素沉淀的纯度及影响因素沉淀的形成沉淀的过滤、洗涤、烘干或灼烧相关计算§3－1重量分析概述一、重量分析法通过称量被测组分的质量来确定被测组分百分含量的分析方法。称量分离被测组分具有挥发性，通过加热或其它方法使被测组分气化逸出二、分类挥发法失重法吸收法利用某种已恒重的吸收剂将挥发性组分定量吸收萃取法电解法例：在0.5

2、mol/LH2SO4溶液中电解CuSO4SO42-SO42-Cu2+Cu2+H2Oee阳极反应2H2O=O2↑+4H++4e阴极反应Cu2++2e=Cu↓沉淀法利用沉淀反应使被测组分生成溶解度很小的沉淀，将沉淀过滤、洗涤后，烘干或灼烧成为组成一定的物质，然后称其质量，再计算被测组分的含量。煤样熔融Na2SO4BaCl2BaSO4过滤、洗涤灼烧BaSO4称量三、特点不需用基准物质准确度高不适用于微量分析程序长、费时§3－2沉淀法沉淀重量法是以沉淀反应为基础的。一、几个基本概念1.沉淀形式向试液中加入适

3、当的沉淀剂，使被测组分以难溶化合物的形式沉淀出来，所得的沉淀称为沉淀形式。2.称量形式沉淀形式经过滤、洗涤、烘干或灼烧后得到称量形式。3.沉淀形式和称量形式的关系沉淀形式与称量形式可以相同，也可以不相同，例如测定C1－时，加入沉淀剂AgNO3得到AgCl沉淀，此时沉淀形式和称量形式相同。但测定Mg2+时，沉淀形式为MgNH4PO4，经灼烧后得到的称量形式为Mg2P2O7，则沉淀形式与称量形式不同。BaSO4------BaSO4CaCO3-----CaOCaC2O4-----CaO,Al(OH)3-

4、----Al2O3试样溶解沉淀剂沉淀形式二、分析过程：过滤洗涤烘干或灼烧称量形式称量计算试样的称取、溶解(或熔融)沉淀的制备沉淀的过滤、洗涤、烘干或灼烧分析结果的计算试样的称取和溶解均匀性、代表性如需要，试样应事先干燥取样量根据沉淀的称量形式确定试样溶解后，配制成100～200mL溶液被测组分沉淀完全所得沉淀纯净沉淀的制备一、重量法对沉淀的要求(一)对沉淀形式的要求1.沉淀的溶解度小，溶解损失≤0.1mg；沉淀必须纯净；沉淀应易于洗涤、过滤；(二)对称量形式的要求1.应有固定、已知的组成；要有足够的

5、化学稳定性；应有尽可能大的摩尔质量。要求沉淀剂：较高的选择性、烘干或灼烧时易于挥发除去二、沉淀的溶解度及其影响因素沉淀完全：沉淀的溶解损失≤0.1mg(一)沉淀的溶解度与溶度积MA（固）沉淀平衡MA（水）以分子形式溶解离解M＋＋A－1.沉淀的溶解度溶解度S：在一定的温度和压力下，物质在一定量的溶剂中，当沉淀与溶解达到平衡时所溶解的最大量。为水中分子浓度和离子浓度之和。固有溶解度S0：微溶化合物的分子溶解度(T一定时，aMA(水)为一极小常数)2.沉淀的活度积和溶度积MA(l)M＋＋A－活度积常数又溶

6、度积常数3.沉淀的溶解度和溶度积纯水中：MA型沉淀：MmAn型沉淀MmAnmM＋＋nA－(二)影响沉淀溶解度的因素1.同离子效应当沉淀达到平衡后，若加入组成沉淀的构晶离子，使沉淀溶解度降低的现象。(1)构晶离子：与沉淀组成相同的离子MAM＋＋A－SS(2)解：例：用BaSO4重量法测定SO42-含量时，以BaCL2为沉淀剂，计算等量和过量0.01mol/L加入Ba2+时，在200ml溶液中BaSO4沉淀的溶解损失(3)利用同离子效应是使沉淀完全的重要措施之一。一般沉淀剂过量50～100％；难以挥发除

7、去的沉淀剂过量20~30%；注意：沉淀剂不要过量太多。2.盐效应(异离子效应)难溶化合物溶液中存在着非共同离子的强电解质盐类，使沉淀溶解度增大的现象(1)产生原因：以MA型沉淀为例:离子浓度离子强度活度系数γi在一定温度下，Kaq为定值盐效应曲线S/S01.61.41.21.00.0010.0050.01KNO3/(mol·L-1)BaSO4AgClS减小，同离子效应占优S增大，盐效应占优(2)同离子效应和盐效应是相互联系、互相对立的两种因素。3.pH效应(酸效应)溶液的酸度对沉淀溶解度的影响。(1

8、)产生原因：组成沉淀的构晶离子与溶液中的H＋或OH－反应生成弱电解质，使构晶离子浓度减小，沉淀溶解度增大。(2)强酸盐的溶解度受酸度影响不显著；对弱酸盐影响比较明显，组成盐的酸越弱，影响越大。4.配位效应当溶液中存在能与构晶离子形成配合物的配位剂时，沉淀的溶解度增大，甚至完全溶解的现象。(1)配体来源：一是外来配体；二是沉淀剂本身就是配位剂。S最小同离子效应配位作用pCl=2.4pCl5432101086420Sx10－6mol/LS(AgCl)-pCl曲线3.其他影