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1、创新实验开题报告题目:纳米碳化钨的制备学院:材料科学与工程专业:材料科学与工程班级:材料122、材料123、材料124学号:、、、姓名:廖露海、朱亚景、杨洁灵、周蓓蓓指导教师:肖衍和填表日期:2014年10月20日一、选题的依据及意义纳米材料自问世以来,因其具有特异的性能,几乎渗透到各个学科和各个工程技术领域,引起了世界性的开发热潮。美国、日本、英国、德国、澳大利亚等都有国家级的纳米材料研究计划和实验中心。硬质合金被誉为“工业的牙齿”。近几十年来,航空航天、汽车等行业使用材料的性能不断提高,轻质强韧材
2、料的使用日渐增多,加工难度日益增大,碳化钨粉(WC)是生产硬质合金的主要原料。纳米晶硬质合金是近年来发展起来的工具材料,它是以纳米级的WC粉末为基础原料,在添加适当粘结剂和晶粒长大抑制剂的条件下,生产出的具有高硬度、高耐磨性和高韧性的硬质合金材料,其性能比常规硬质合金明显提高,在难加工金属材料刀具、电子行业的微型钻头、精密模具、医学等领域已呈现出越来越广泛的用途。碳化钨的晶粒尺寸决定了硬质合金的综合力学性能,随着晶粒尺寸的减小,其性能将会得到显著提高,如果我们将碳化钨粉的晶粒尺寸减小到纳米级时,碳化钨
3、的强硬度,弹性模量以及耐磨性都会有个更高层次的飞跃,以使得所得硬质合金强韧性都会得到改善。另外,碳化钨因其具有类似铂的表面电子特性,因此被用来代替铂等贵金属作为催化剂应用在某些有机反应中。WC的制备方法、表面组成与结构等对催化活性均存在较大的影响[1],目前最行之有效的方法是将WC晶粒细化,达到微米及纳米级以增大其反应的真实表面积,提高WC及其复合物的催化活性。但由于制备碳化物时碳化物表面因附有一些未反应的游离碳而减少了有效接触面积而导致催化效率的降低,这也是近几十年来人们一直想解决的难题之一。二、国
4、内外研究现状及发展趋势1923年德国的Schroter发明了碳化钨硬质合金;二十世纪七十年代,人们又发现烃可在碳化钨上发生氢解,碳化钨因其具有类似的表面电子特性,因此而被用来替代铂等贵重金属作为催化剂运用在某些有机反应中;自人们认识到纳米材料的优越性以来,制备纳米碳化钨成为国内外研究的热点之一。目前,国内外报道制备纳米WC粉末的方法很多,主要分为固相法、液相法和气相法三大类。以下综述了近来这三大类制备纳米WC方法的技术进展和研究现状,同时还指出了不同制备方法的优点及存在的问和可能解决的途径,为该领域的
5、科学研究提供参考。1.固相法(高能球磨法)柳林等[2]利用高能球磨法将石墨粉和钨粉按原子摩尔比1:1的比例置于球磨机中,在氢气保护下球磨110h,制备出了粒径为7.2nm的WC粉末。该方法的优点是简单易行、效率高,所制粉末晶粒尺寸小;其缺点是罐体和球体摩擦容易造成粉末污染,粉末易于聚集成团且不易分散,给后续工序的加工带来困难,能耗高等。(微波法)李会谦等[3]采用酚醛树脂作为供碳源,研究了微波加热对纳米钨粉碳化过程的作用。研究发现,在微波碳化时只依靠钨粉自身发热不能完成碳化过程,而采用加入微波吸收物质
6、的混合加热方式能提供足够的热量而得到完全的WC相。微波碳化时间很短,能有效防止WC的过分长大。平均粒径50nm的钨粉经微波加热碳化,可得到平均粒径为84nm的WC粉末。(低温碳化法)刘瑞等[4]采用低温碳化法,以纳米钨粉为原料制备出了粒径小于100nm的WC粉末。其研究还发现,当分别利用有机碳、活性碳和工业碳为碳源时,所制备WC粉末的粒径呈依次增大规律。2.液相法(溶剂热法)曾江华等[5]用镁作还原剂,以无水乙醇和三氧化钨分别作为碳源和钨源,采用简单的溶剂热法进行了合成纳米WC的研究。研究发现,合成温
7、度低至500℃时也能合成六方WC相。生成C的量超过W的量,说明纯化后的产物由C和WC组成。WC的粒径在40-70nm之间,分布于膜状碳上。将溶剂热法制备出的WC加入Pt/C中,其协同催化氧还原效果非常明显,起峰电势与Pt/C催化剂相比正移了173mV。(形状记忆法)KellerN等[6]用多壁碳纳米管,通过形状记忆合成合成了一维纳米WC。具体步骤为:取开口纯净多壁碳纳米管(平均内径50nm,外100nm,长度约200um)浸入20ml五水仲钨酸铵溶液中,于80℃剧烈搅拌20min,得到的溶液在室温下自
8、然蒸发,然后放置过夜,并将温度控制在120℃进一步干燥,最后在350℃时煅烧2.0h形成WC前驱体;在真空条件下,控制温度100-300℃处理前驱体,即可得到一维纳米WC。3.气相法(气相碳化法)郭志猛等[7]发明了一种利用甲醇的低温气相碳化法,以所制备平均粒径为21nm和比表面积为54m2/g的三氧化钨粉作原料,甲醇作碳源,在Co/Fe催化剂的作用下于450-950℃温度反应1.5-4.0h,即得到纳米WC粉末。其基本过程为:采用甲醇低温催化裂解,甲醇