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时间:2020-12-24
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1、第三章酸碱滴定法分析化学1本章内容酸碱反应和酸碱平衡质子理论(重点)、酸碱定义、酸碱反应酸碱溶液中pH值得计算质子条件、溶液pH值的计算(重点)酸碱缓冲溶液缓冲溶液的原理(难点)及PH值的计算(重点)酸碱指示剂常见的指示剂的作用原理酸碱滴定法原理滴定曲线、指示剂的选择常用标准溶液的配制与标定HCl,NaOH的标定(重点)酸碱滴定法的应用示例混合碱的分析(重点难点)2第一节酸碱质子理论发展历程:酸碱的早期定义:酸:有酸味,能使蓝色石蕊变红碱:有涩味,能使红色石蕊变蓝Arrhenius(阿伦尼乌斯)酸碱电离理论(1887
2、)Brфnsted-Lowry酸碱质子理论(1923)§3-1酸碱平衡理论基础3Arrhenius酸碱电离理论:酸:凡是在水溶液中电离产生的阳离子全部是H+的物质;碱:凡是在水溶液中电离产生的阴离子全部是OH-的物质。局限:把酸和碱仅限于水溶液不能适应对许多非水溶液中酸碱反应的解释。4一、酸碱质子理论酸:凡是能给出质子(H+)的物质是酸(质子酸)如HCl、H2SO4、H2CO3、H2PO4-、NH4+、HS-碱:凡是能接受质子(H+)的物质是碱(质子碱)如OH-、NH3、HS-、H2PO4-酸、碱、两性物质可以是中性分
3、子、可以是离子。两性物质:既能给出质子,又能接受质子的物质布朗斯特5根据酸碱理论,指出物质HS-,CO32-,NH3,NO2-,HCO3-,H2O,NH4+中,属于酸的是、、、;属于碱的是、、、、、;两性物质是、、。练一练6酸/共轭碱酸共轭碱+质子HOAc/OAc-HOAcOAc-+H+NH4+/NH3NH4+NH3+H+HCO3-/CO32-HCO3-CO32-+H+酸碱半反应酸(HA)失去质子后,变成该酸的共轭碱(A-);碱得到质子后变成该碱的共轭酸,两者相互依存。1、共轭酸碱对:共轭酸碱对:在HOAc与OAc-、
4、NH3与NH4+之间仅相差一个质子(H+),并且通过给出或接受质子可以相互转化,我们把酸碱之间这种相互联系、相互依存的关系称为共轭关系,对应的酸和碱称为共轭酸碱对。72、酸碱反应的实质HOAc的离解HOAcH++OAc-(酸1)(碱1)H2O+H+H3O+(碱2)(酸2)HOAc+H2OH3O++OAc-(酸1)(碱2)(酸2)(碱1)H2O作为碱参与反应半反应式,也称为简式总反应式酸碱反应的实质为质子的转移(得失)8NH3的解离:NH3+H+NH4+(碱1)(酸1)H2OH++OH-(酸2)(碱2)NH3+H2OOH
5、-+NH4+(碱1)(酸2)(碱2)(酸1)H2O作为酸参与反应93、水的解离和溶液的pH值在水分子之间产生的质子转移反应H2O+H2O=H3O++OH-pH=-lg[H+]pOH=-lg[OH-]pH+pOH=14104、共轭酸碱对解离常数之间的关系设共轭酸碱对中的酸在水溶液中的解离常数为Ka,它的共轭碱的解离常数为Kb。常温下:例如:KbKa11二元弱酸:12三元弱酸:13例1:已知298K时,H2S水溶液的=1.3×10-7=7.1×10-15,求:S2-的和。解:同理可得:14例10.1mol·L1HCl溶液
6、中,[H+]=0.1mol·L1pH=-lg[H+]=lg0.1=1.0pOH=14.01.0=13.0例20.1mol·L1NaOH溶液中,[OH]=0.1mol·L1pOH=-lg[OH-]=lg0.1=1.0pH=14.01.0=13.015质子平衡:溶液中酸失去质子数目等于碱得到质子数目。质子条件式(1)先选零水准物质(①大量存在②参与质子转移),一般选取投料组分及H2O(2)将零水准得质子产物写在等式一边,失质子产物写在等式另一边(3)浓度项前乘上得失质子数一、质子条件式§3.3酸碱溶液中pH
7、值得计算16例:Na2HPO4的质子条件式零水准——HPO42-,H2O[H2PO4-]+2[H3PO4]+[H+]=[PO43-]+[OH-]PO43-OH-HPO42-H2O得质子失质子H2PO4-H3PO4H3O+质子平衡式:–H+–H++H++2H++H+17[H+]=[OH-]+[OAc-]零水准:H2O、HOAcNa(NH4)HPO4[H+]+[H2PO4-]+2[H3PO4]=[OH-]+[NH3]+[PO43-]Na2CO3[H+]+[HCO3-]+2[H2CO3]=[OH-]例:HOAc水溶液181.
8、一元弱酸(HA)的[H+]的计算质子条件式:[H+]=[A-]+[OH-]代入平衡关系式精确表达式:[H+]=一、弱酸(碱)溶液19一般来说,当cKa≥10Kw,且c/Ka≥105时,即可采用最简式。[OH-]=同理:可得一元弱碱20二、两性物质溶液以NaHCO3溶液为例,设NaHCO3浓度为c,可选HCO3-和H2O作参考水准。
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