第2章单级平衡过程ppt课件.ppt

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1、分离工程SeparationEngineering2单级平衡过程Chapter2Singlestagebalanceprocess1本章学习内容掌握2.1相平衡2.2多组分物系的泡点和露点计算2.3闪蒸过程的计算2.4液液平衡过程计算2.5多相平衡过程重点掌握掌握自学自学思考题21、掌握相平衡条件及相平衡的表示方法;2、掌握汽液相平衡常数的三种计算方法原理,学会查P-T-K图;3、熟练掌握多组分物系泡露点的计算;4、掌握混合物相态的判别方法及等温闪蒸和部分冷凝的计算;5、了解绝热闪蒸过程的计算。本章学习要求本章主要解决问题:多组分汽-液单级相平衡过程的计算问题3相平衡:是

2、指混合物或溶液形成若干相,这些相保持着物理平衡而共存的状态。热力学,是整个物系的自由能处于最小的状态;动力学,是相间表观传递速率为零的状态。单级相平衡过程:是指两相经一次紧密接触达到相平衡后随即引离的过程。起到一个平衡级的分离作用。如果两个组分在两相中的分离因子很大,则单级平衡过程就可以满足预期的分离要求;否则,需要采取多级平衡分离。2.1相平衡(Phaseequilibrium)4一、相平衡条件TⅠ=TⅡ=TⅢ=…   (1)PⅠ=PⅡ=PⅢ=…  (2)μiⅠ=μiⅡ=μiⅢ=…(3)2.1.1相平衡关系(RelationofPhaseequilibrium)引入逸度

3、概念后,相平衡条件可改写为:TⅠ=TⅡ=TⅢ=… (1)PⅠ=PⅡ=PⅢ=…  (2)相平衡时平衡各相的温度、压力相同,各组分的逸度相等(4)5二、相平衡的表示方法(3种方法)1、相平衡关系式法引入逸度系数和活度系数两个辅助函数:(1)组分i的逸度系数:式中:p为总压;xi为混合物中组分i的摩尔分率。2.1.1相平衡关系(2-5)汽相中组分i的逸度系数:(2-6)液相中组分i的逸度系数:6液相中组分i的活度系数:(2-7)2.1.1相平衡关系(2)组分i的活度系数:式中:xi为混合物中组分i的摩尔分率;为基准态下组分i的逸度。(基准态:纯组分i在系统T、P条件下的逸度)汽

4、相中组分i的活度系数:液相纯组分i在系统T、P条件下的逸度。7由式(2-5)、(2-6)、(2-7)得:(2-8)(2-9)2.1.1相平衡关系①汽液平衡关系汽液平衡关系的表示形式:由相平衡条件:可得:8相平衡常数的定义式:3、分离因子法(2-12)(2-13)2.1.1相平衡关系②液液平衡关系液液相平衡关系表示形式:2、相平衡常数法对精馏、吸收而言,Ki称为汽液平衡常数;对萃取而言,Ki称为液液平衡常数(分配系数)。END9一、状态方程法由PVT关系,从热力学上推得式(2-15)(2-16),是计算逸度的普遍化方法计算公式。(P29)方程选择原则:既适用于汽相又适用于液

5、相的状态方程。常用:RK、SRK、PR、BWRS等方程。适用条件:中压、液相非理想性不是很强的烃类系统。(2-14)方法模型:由状态方程计算。和其中:教材P30以范德华(vdw)方程为例,列出计算相平衡常数的步骤2.1.2汽液平衡常数的计算10当时二、活度系数法(2-17)方法模型:2.1.2汽液平衡常数的计算(1)基准态逸度fioL的计算(仅讨论可凝性组分)活度系数的基准态:活度系数等于1的状态,即:在基准态下,由热力学可推导出逸度为:(P31)Vm,iL—纯液体i在系统温度下的摩尔体积,与压力无关;PiS—纯组分i的饱和蒸汽压;—纯组分i在一定温度、饱和蒸汽压下的逸度

6、系数。(2-21)此时,fioL为纯液体组分i在系统T、P下的逸度11指数校正因子(Poynting)是校正压力偏离饱和蒸汽压时的影响。***的计算:用状态方程式计算(P=PiS)纯液体中组分i在T、P下的逸度等于饱和蒸汽压乘以两个校正系数校正纯组分i处于饱和蒸汽压下时的蒸汽对理想气体的偏差2.1.2汽液平衡常数的计算*饱和蒸汽压Pis由Antone公式LnPis=Ai-Bi/(t+Ci)求得**纯组分摩尔体积VmiL的计算:VmiL=ai+biT+ciT212(2)逸度系数   的计算计算逸度系数可以通过气体状态方程、PVT实验数据、普遍化关系式等。较简单的状态方程:维

7、里方程(P34)、PK方程、范德华方程(P30)等。(3)液相活度系数  的计算A、二元溶液的活度系数a、Van-LaarEqu.和MargulesEqu.这两个方程有悠久的历史,仍有实用价值,特别是定性分析方面。优点:数学表达式简单;容易从活度系数数据估计参数;非理想性强的二元混合物包括部分互溶物系,也经常能得到满意的结果。缺点:不能用二元数据正确推断三元系的活度系数。若无三元或比较高级的相互作用参数不能用于多元系相平衡计算。2.1.2汽液平衡常数的计算13b、WilsonEqu.该方程考虑了T、P的影响,根据局部体积分数的

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