11 (课本习题解答) 第十一章 酰 化

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1、11-４写出制备以下产品的合成路线和主要工艺过程。（１）习题苯胺与过量的的乙醇在浓硫酸催化剂存在下，在高压釜中，在约215℃、2.5MPa进行Ｎ－单乙基化，然后高效精馏分离，得Ｎ－乙基苯胺。2-氯-5-硝基苯磺酰氯与Ｎ－乙基苯胺在水介质中，在Na2CO3缚酸剂存在，下，进行Ｎ－芳磺酰化得产物。2-氯-5-硝基苯磺酰氯（4）氯苯经混酸两步硝化得2,4-二硝基氯苯，然后与NaOH的甲醇-水溶液在60℃进行甲氧基置换氯基，得2,4-硝基苯甲醚，最后用Na2S2的水溶液在50~55℃进行硝基部分还原成氨基。（4）氯苯经混酸一硝化，高效精馏分离，得

2、邻硝基氯苯和对硝基氯苯，然后将邻硝基氯苯与NaOH的甲醇-水溶液在高压釜中约98℃进行甲氧基置换氯基，得邻硝基苯甲醚，将硝基还原成氨基得邻氨基苯甲醚，最后在浓硫酸中于1~5℃用混酸硝化得目的产物。（5）邻氨基苯甲醚在水介质中，在Na3CO3缚酸剂存在下，在85℃与等摩尔比苯磺酰氯进行N-苯磺酰化，得2-甲氧基-N-苯磺酰苯胺。将2-甲氧基-N-苯磺酰苯胺在氯苯-水介质中进行稀硝酸硝化，得2-甲氧基-4-硝基-N-苯磺酰苯胺。将2-甲氧基-4-硝基-N-苯磺酰苯胺在82％硫酸中，在92℃进行酸性水解，脱去苯磺酰基（6）（7）（8）邻苯二甲酸

3、酐先与等摩尔比的正丁醇在100℃进行单丁酯化，然后用Na2CO3水溶液中和成单丁酯钠盐，在相转移催化剂存在下用氯苄在110℃进行酯化。（9）甲苯经空气液相氧化，得苯甲酸，苯甲酸溶于等摩尔比的NaOH水溶液中得苯甲酸钠。甲苯用不足量的Cl2进行侧链一氯化得一氯苄。将苯甲酸钠的与等摩尔的在相转移催化剂存在下回流，进行酯化。（11）对苯二酚的钠盐水溶液在高压釜中与一氯甲烷进行O-烷化反应得对二甲氧基苯。对二甲氧基苯在85℃用稀硝酸硝化，将硝基还原成氨基，得2,5-二甲氧基苯胺。2,5-二甲氧基苯胺在水介质中，在Na2CO3缚酸剂存在下，在约85

4、℃用苯甲酰氯进行N-苯甲酰化得2,5-二甲氧基-N-苯甲酰苯胺，然后在氯苯-水介质中用稀硝酸硝化和硝基还原。（12）甲苯在金素钠催化剂和无水Na2CO3助催化剂存在下，在高压釜中与丙烯在200~220℃、4~5MPa进行侧链C-烷化，得异丁基苯。异丁基苯在石油醚中，在无水AlCl3存在下，在约20℃与乙酰氯进行C-酰化反应。（13）将无水苯酚钠用CO2进行C-羧化反应，得水杨酸，然后用大量过量甲醇在浓硫酸的催化作用下回流，进行环上羧基的甲酯化的水杨酸甲酯，最后用稍过量乙酐在硫酸催化剂存在下，进行酚羟基的酯化。（14）苯酚在有机铝定向催化剂

5、的存在下，用异丁烯或甲基叔丁基醚进行C-烷化，得2,6-二叔丁基苯酚。然后与丙烯酸甲酯在叔丁醇钾等催化剂存在下进行C-烷化得2,6-二叔丁基-4-羟基苯基丙酸甲酯，最后与十八醇在催化剂的存在下，进行酯醇交换。11-5简述以苯、甲苯或氯苯为原料，制备3,3′-二氨基-N-苯甲酰胺和4,4′-二氨基-N-苯甲酰胺。（1）（2）（1）间硝基苯胺与间硝基苯甲酰氯在水介质中，在石灰乳缚酸剂存在下，在60℃进行N-酰化，然后将硝基还原成氨基。甲苯经空气液相氧化得苯甲酸，然后在浓硫酸介质中硝化得间硝基苯甲酸，最后与氯化亚铜回流，进行氯置换羧羟基。间硝基

6、苯胺与间硝基苯甲酰氯在水介质中，在石灰乳缚酸剂存在下，在60℃进行N-酰化，然后将硝基还原成氨基。（2）11-6一氯苄和苯甲酸在水介质中反应制苯甲酸苄酯时，如何使反应顺利进行？11-7分别写出由苯制备邻位间位对位氨基苯乙酮的合成路线和工艺过程。（1）（2）（3）（1）苯在三氯化铝络合均相配位催化剂存在下，与不足量的乙烯进行液相C-烷化得乙苯。邻硝基乙苯在钴盐和引发剂存在下用空气进行液相氧化，得邻硝基苯乙酮。（2）（3）