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1、水分析化学point(6)（3）吸收曲线：在同样的条件下依次将各种波长的单色光通过某物质溶液,并分别测定每个波长下溶液对光的吸收程度(吸光度A),以波长为横坐标,吸光度为纵坐标得到的A～λ曲线,称为该溶液的吸收曲线，又称吸收光谱。吸收曲线的讨论:①同一种物质对不同波长光的吸光度不同。吸光度最大处对应的波长称为最大吸收波长λmax。②不同浓度的同一种物质，其吸收曲线形状相似λmax不变。而对于不同物质，它们的吸收曲线形状和λmax则不同。③吸收曲线可以提供物质的结构信息，并作为物质定性分析的依据之一。④在λma
2、x处吸光度随浓度变化的幅度最大，所以测定最灵敏。吸收曲线是定量分析中选择入射光波长的重要依据。3.光的吸收定律（1)朗伯－比耳定律:当一束平行的单色光通过均匀溶液时,溶液的吸光度与溶液浓度（c）和液层厚度（b）的乘积成正比。是吸光光度法定量分析的依据。其数学表达式为：A=kbcA：吸光度(I0：入射光强度,It：透过光强度)k：吸光系数;当b—以cm为单位；c—以mol·L－１为单位；k=εA＝εbcε称摩尔吸光系数物理意义：当某一波长光通过浓度为1mol/L、液层厚度为1cm溶液的吸光度。单位L/mol.c
3、m（2）摩尔吸光系数ε的讨论：①ε是吸收物质在一定波长下的特征常数。温度和波长等条件一定时，ε仅与吸光物质本性有关，而与其浓度c和光程长度b无关；②可作为定性鉴定的参数；③同一吸收物质在不同波长下的ε值是不同的。ε越大表明该物质对某波长的光吸收能力越强，用光度法测定该物质的灵敏度越高。ε代表测定方法的灵敏度。（3）透光度(透光率)T:描述入射光透过溶液的程度,取值范围0～100%。吸光度A与透光度T的关系:A＝εbcT=10-εbc例:1.有一溶液,在λmax=310nm处的透光率为87%,在该波长处时的吸光
4、度为多少？解：T＝87％；A＝－lgT＝－lg87％＝0.062.已知苯胺的λmax=280nm,ε=1430,有一含苯胺的水样,在1cm比色皿中测得吸光度为0.52,求该水样中苯胺的含量。（以mg/L表示)解:3.某有色化合物的0.0010%水溶液,在510nm处,用3cm比色皿测得吸光度为A=0.57,已知摩尔吸光系数为2.5×103L/mol.cm,求该有色配合物的摩尔质量。解：4.偏离朗伯—比耳定律的原因朗伯—比耳定律知,吸光度与溶液的浓度成正比,即A～C呈线性关系,标准曲线法测定未知溶液的浓度时发现
5、：标准曲线常发生弯曲（尤其当溶液浓度较高时），这种现象称为对朗伯—比耳定律的偏离。引起这种偏离的因素（两大类）：（1）物理性因素朗伯—比耳定律的前提条件之一是入射光应为单色光。分光光度计只能获得近乎单色的狭窄光带。复合光可导致对朗伯—比耳定律的正或负偏离。(2)化学性因素朗伯—比耳定律的假定：所有的吸光质点之间不发生相互作用。故：朗伯—比耳定律只适用于稀溶液(浓度大,易发生偏离)。溶液中存在着离解、聚合、互变异构、配合物的形成等化学平衡时,使吸光质点的浓度发生变化，影响吸光度。5.显色反应及显色反应条件的选择
6、（1）对显色反应的要求：灵敏度高、选择性高、生成物稳定、显色剂在测定波长处无明显吸收，两种有色物最大吸收波长之差：“对比度”，要求△>60nm。⑵显色反应条件的选择①显色剂用量：选择吸光度A与显色剂用量的关系变化平坦处。②反应体系的酸度在相同实验条件下，分别测定不同pH值条件下显色溶液的吸光度。选择曲线中吸光度较大且恒定的平坦区所对应的pH范围。③显色时间与温度:实验确定④溶剂：一般尽量采用水相测定。⑤共存离子干扰的消除a.加入掩蔽剂b.选择适当的显色反应条件c.分离干扰离子6.测定条件的选择（1）选择适当的
7、入射光波长:一般应该选择λmax为入射光波长。如果λmax处有共存组分干扰时，则应考虑选择灵敏度稍低但能避免干扰的入射光波长。（2）选择合适的参比溶液选择参比溶液的目的：消除溶剂和试剂等非测定物质对入射光吸收的影响,使测得的吸光度真正反映待测溶液吸光强度。参比溶液的选择一般遵循以下原则：①若仅待测组分与显色剂反应产物在测定波长处有吸收，其它所加试剂均无吸收，用纯溶剂（水)作参比溶液；②若显色剂或其它所加试剂在测定波长处略有吸收，而试液本身无吸收，用“试剂空白”(不加试样溶液)作参比溶液；③若待测试液在测定波长
8、处有吸收，而显色剂等无吸收，则可用“试样空白”(不加显色剂)作参比溶液；④若显色剂、试液中其它组分在测量波长处有吸收，则可在试液中加入适当掩蔽剂将待测组分掩蔽后再加显色剂，作为参比溶液。（3）控制适宜的吸光度（读数范围）最佳读数范围：用仪器测定时,应尽量使吸光度A=0.80～0.20(溶液透光度值:T%=15～65%)。二、比色法1.目视比色法：采用直接用眼睛比较标准溶液与被测溶液颜色的深浅,来测定
