立体结构的表示方法资料演示教学.ppt

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1、立体结构的表示方法资料IdentityTesting180oRotationontheplanereservestheconfiguration.90oRotationontheplanebreakstherule(inversetheconfiguration)2.Have1groupsteadywhileother3groupsrotate：reservestheconfigurationD-和L-体系的构型Rosanoff：人为规定(+)ord-glyceraldehyde(甘油醛）为D型，其对映体为L型。Bijvoet：

2、1951年用X-ray衍射法研究酒石酸钠铷后，证实Rosanoff的指定是正确的。D-和L-体系指定对映体的方法，不仅在手性中心的对映体化合物中广泛使用，甚至在没有不对称中心的分子，如联苯类、叠烯类化合物中也得到了使用。化学相关（沟通）法，可将D-或L-甘油醛与许多化合物进行沟通（通过反应相关联），从而确定那些化合物的绝对构型。待测化合物需与已知构型化合物进行反应沟通，才能确定D－或L－构型。有时需要多步化学反应才能够沟通，其中可能存在反应前后手性中心的构型是保持还是改变的问题，如判断错误，可能导致最后待测化合物构型确定的错误。

3、目前，此DL体系，仅用于某些氨基酸和碳水化合物（糖），其它类型化合物中已不再使用。具有相同DL构型的分子，不一定具有相同的旋光方向。相同的化合物在不同条件下(溶剂、波长或温度），可能旋光方向相反。氧化前后，中心手性碳构型不变D型D型dlAssigningR,Sconfiguration1.Assignpriorities2.Performmotionstoplacethegroupoflowestpriorityatthetop:Hintheback3.Determinethedirectionofrotationofthe3g

4、roupsSequenceRules（todeterminepriorities）:Cahn-Ingold-Prelog(CIP)Rules1.Rangingbyatomicnumber（原子序数）ofatomconnectedtochiralcarbonBr>Cl>O>N>C>H351787612.Lookat2nd,3rd,or4thatomawayfromthechiralcarbonIfthe1statomsaresame.3.Multiple-bondedatomsareequivalenttothesamenumbe

5、rofsingle-bondedatoms一些基团的优先顺序：COOH>COPh>COMe>CHO>CH(OH)2>o-甲苯基（tolyl）>m-甲苯基>p-甲苯基>苯基(phenyl)>-CCH>叔丁基>苯基>烯基>异丙基>苄基>新戊基(neopentyl）>烯丙基>正戊基>乙基>甲基>H4.相同元素，质量数（中子数）多的同位数优先于质量数（中子数）低的同位数。如：18O>16O;14C>13C>12C;氚>氘>氢R,SConfiguration在Fisher投影式中，RS构型的确定：将最低等级基团位于上或下位置，其它三个基

6、团等级顺序如为顺时针，则为R构型，若为反时针，则为S构型。如最低等级基团不位于上或下位置，则将其与另外上或下基团互换，再判断是顺时针还是反时针，确定R或S构型，但所确定构型与实际构型相反。确定绝对构型的方法：(1)在不改变手性中心的条件下：未知构型化合物转化为已知构型化合物；或已知构型化合物转化为未知构型化合物。已知化合物与未知化合物不一定具有相同R或S构型，有可能相反，因为可能已使基团的优先顺序发生了改变.(2)机理已明确的情况下，涉及手性中心的转化SN2机理：产物与原反应物构型已发生反转，即产物构型与原反应物构型相反。（3）

7、生物化学方法对于氨基酸和甾体化合物：某些酶具有构型特异性催化化学反应。8个L氨基酸反应，如第9个氨基酸也反应，极可能为L氨基酸。（4）旋光比较：旋光的符号、旋光度，有时可用于确定构型。在同系列化合物中，旋光的变化是渐变的和同方向的。如有足够多的化合物的构型已知，则缺失化合物的构型也易于确定。某些化合物中基团对母体分子的旋光的贡献量或大或小，相对固定，在刚性骨架的母核中更是如此，如甾体化合物。（5）X－ray衍射法：铜版；引入重原子；引入已知手性的基团。（6）对手性醇采用手性非对映试剂的衍生化处理，再用气相色谱测定差向异构体的比率

8、（7）MTPA（Mosher’sacid）方法：用于手性仲醇的构型确定。MTPA:-methoxy--trifluoromethylphenylaceticacidLanthanideshiftreagent（镧系元素位移试剂）(8)其它方法：CDCircu