第二章误差及分析数据处理ppt课件.ppt

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1、第二章误差及分析数据处理概述测量误差有效数字及运算法则有限量实验数据的统计处理§1概述定量分析的目的是准确测定组分在试样中的含量，因此要求测定的结果达到一定的准确度。在一定条件下，测量结果只能接近于真实值，而不能达到真实值。误差客观上难以避免。§2测量误差误差(error)：定义：测量值与真实值的差值分类：根据误差产生的原因及性质，误差系统误差偶然误差。一、系统误差二、偶然误差三、准确度与精密度（一）、准确度与误差（二）、精密度与偏差（三）、准确度与精密度的关系（四）、提高分析结果准确度的方法一、系统

2、误差1.概念：系统误差(systematicerror)又称可测误差，由某种确定原因造成的。2.系统误差产生的主要原因：方法误差系统误差仪器或试剂误差操作误差(1)方法误差这种误差是由于分析方法本身造成的。例如：滴定分析中反应进行不完全，滴定终点与化学计量点不相符，有其他副反应发生等。(2)仪器、试剂误差由于仪器本身不准确和试剂不纯而引起的分析误差。天平不等臂砝码不准确滴定管刻度不准确蒸馏水含有杂质(3)操作误差一般是指在正常操作条件下，由于分析人员掌握操作规程和实验条件有出入而引起的误差。滴定管读数

3、的偏高或偏低对颜色分辨能力不够敏锐3.特点(1)重现性（2）单向性(3)可测性4.消除系统误差的方法：加校正值的方法系统误差的存在影响测定结果的准确度。二、偶然误差1.概念：随机误差(randomerror)也称为偶然误差。它是由不确定的原因或某些难以控制原因造成的。2.产生原因：随机变化因素（环境温度、湿度和气压的微小波动）3.特点(1)不可避免(2)不可测性（3）它的出现服从统计规律4.减免方法：增加平行测定次数随机误差误差的大小决定分析结果的精密度。偶然误差符合正态分布规律频率误差0绝对值相等的

4、正误差和负误差出现的几率相等；（1）（2）小误差出现的次数多，大误差出现的次数少，个别特别大误差出现的次数极少。三准确度与精密度（一）准确度与误差（二）精密度与偏差（三）准确度与精密度的关系（四）提高分析准确度的方法准确度—误差绝对误差相对误差精密度—偏差绝对偏差相对偏差平均偏差相对平均偏差标准平均偏差相对标准平均偏差（一）、准确度与误差（二）、精密度与偏差一、定义：精密度(precision)在相同条件下，同一试样平行测量的各测量值之间互相接近的程度。二、表示方法：用测定值与平均值之差—偏差（dev

5、iation)来表示。偏差可分为：绝对偏差相对偏差偏差平均偏差相对平均偏差标准平均偏差相对标准平均偏差1、绝对偏差(d)与相对偏差（Rd）：（1）绝对偏差(absolutedeviation)：（2）相对偏差（Rd）为绝对偏差与平均值之比，常用百分率表示：2．平均偏差与相对平均偏差1）平均偏差：为各次测定值的偏差的绝对值的平均值，式中n为测量次数。2）相对平均偏差：为平均偏差与平均值之比，常用百分率表示：3、标准偏差(S)与相对标准偏差(RSD)1)标准偏差(standarddeviation;S)使

6、用标准偏差是为了突出较大偏差的影响。2)相对标准偏差(RSD)或称变异系数实际工作中都用RSD表示分析结果的精密度。例2两组数据比较ds+0.30，-0.20，-0.40，+0.20，+0.10，+0.40，0.00，-0.30，+0.20，-0.300.240.280.00，+0.10，-0.70，+0.20，-0.10，-0.20，+0.50，-0.20，+0.30，+0.100.240.33xdi10.48%10.37%10.47%10.43%10.40%0.05%-0.06%0.04%0.00

7、%-0.03%例4重复性与再现性重复性：一个分析工作者，在一个指定的实验室中，用同一套给定的仪器，在短时间内，对同一样品的某物理量进行反复测量，所得测量值接近的程度。再现性：由不同实验室的不同分析工作者和仪器，共同对同一样品的某物理量进行反复测量，所得结果接近的程度。（三）、准确度与精密度的关系准确度反应的是测定值与真实值的符合程度。精密度反应的则是测定值与平均值的偏离程度。结论：精密度是保证准确度的先决条件，精密度差，所测结果不可靠；但精密度高，准确度不一定高。准确度与系统误差和随机误差都有关系，精

8、密度仅与偶然误差有关。（四）、提高分析准确度的方法1、选择适当的分析方法常量组分的分析，常采用化学分析，而微量和痕量分析常采用灵敏度较高的仪器分析方法；2、减少测量误差为保证称量误差在0.1%以内，用分析天平称量，一般要求称量试样至少为0.2g。为使测量体积的相对误差在0.1%以内，用滴定管滴定，一般要求滴定液体积至少20ml。3、减小随机误差增加平行测定次数。4、消除测量中的系统误差（1）校正仪器：对分析天平及各种容量仪器进行定期校正。（2）对照实验：