近化基复习课ppt课件.ppt

《近化基复习课ppt课件.ppt》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。

1、系统命名法（Z/E、R/S命名法）构象稳定性P25－26各类有机物熔、沸点的变化规律：都与分子间作用力有关，熔点还与分子对称性有关P27交叉式构象能量最低，重叠式构象能量最高P143表（官能团优先顺序原则）键线式表达式书写规则P7碳原子和氢原子种类P17常见烷基P21碳环稳定性（C5，C6最好；C3最差）芳香性：平面共轭体系，休克尔规则P141共轭效应P71－73环己烷椅式构象P102，平伏键和直立键，取代环己烷构象稳定性P103立体透视式及Fischer投影式书写P154“次序规则”P45诱导效应P5441一、物质鉴别1．特征反应（1）端基炔烃（2）共轭二烯烃晶体白色↓砖红色↓（

2、3）邻二醇HIO4/AgNO3（4）酚（5）醛、酮①所有醛、酮③脂肪醛②醛④—CHO、RCOCH3、C8以下环酮饱和NaHSO3水溶液白色↓显色（苯酚显蓝紫色）Fe3+水溶液2,4-二硝基苯肼有色晶体Tollens试剂银镜Fehling试剂砖红色↓晶体CH3CHOH⑤（6）胺伯胺仲胺芳香族叔胺绿色晶体黄色↓I2/OH－或NaIO溶液对甲苯磺酰氯可溶于NaOH水溶液晶体不………………………NaNO2/H+2．其它鉴别反应（1）不饱和脂肪烃（2）RX（卤代烷）（3）酚或苯胺KMnO4/H+①②立即↓过一会↓加热出↓褪色AgNO3/ROH1ºRX3ºRX2ºRXNaI/丙酮立即↓过一会↓

3、加热出↓1ºRX3ºRX2ºRXBr2/H2O白色↓ArNH2或RNH2ArNHR或R2NHR3N有气体黄色油状液或固体无现象NaNO2HCl（5）胺（4）醇Lucas试剂立即↓过一会↓加热出↓1ºROH3ºROH2ºROH二、酸碱反应（酸性P67）NaNH2CNaNH3(l)NaNaCNaNH2(过)NH3(l)C2H2RONa+H2NaROH酸性：H2O>CH3OH>1ºROH>2ºROH>3ºROH1．端基炔烃2．醇（弱酸弱碱性）P215RORRORH+H++ArONa+NaOHArOH酸性：H2CO3>ArOH>H2O酸性（P231－232）3．酚4．醚P241酸性：－C

4、OOH>H2CO3酸性（P285－288）5．羧酸－CONHNa－CONH3+H++－CONH26．酰胺P307－CONH2RONa7．酰亚胺KOH8．b－二羰基化合物P308RONa9．硝基化合物P323－NH2－NH3+H+碱性（P329－P330）10．胺P329KOH11．磺酸－SO3H强酸性ArOH三、加成反应（主要在17章不饱和烃部分）（1）催化加氢Cat:Ni或Pd或Pt1．烯烃氢化热P49顺式（2）亲电加成（活性P51）①加X2(活性：Cl2＞Br2)②加HOX反式③加酸及水活性：HI＞HBr＞HCl④羟汞化—脱汞反应P226能把烯烃转换成饱和的醇类。在本反应中，烯

5、烃和乙酸汞(AcO–Hg–OAc)在水溶液中反应，双键两端分别接上乙酸汞基团(HgOAc)与羟基(OH)不对称烯烃与不对称试剂的反应：马氏规则烯烃的亲电加成反应一般都遵守马氏规则例外情况P54⑤硼氢化-氧化反应（反马氏加H2O）顺式（3）自由基加成—过氧化物效应反马氏，仅限HBr2．炔烃（1）催化加氢Lindlar催化剂:Pd/CaCO3，(CH3COO)2Pb或Pd/BaSO4，喹啉顺式反式（2）亲电加成(比烯烃困难，服从马氏规则，有过氧化物效应)②加HX：HI＞HBr＞HCl③加H2O（马氏加成）①加卤素P64④硼氢化-氧化反应（反马氏加H2O）重排3、共轭二烯烃（1）1,2－

6、加成和1,4－加成低温有利于1,2－加成，高温有利于1,4－加成P74（2）双烯合成反应双烯体亲双烯体亲双烯体上连吸电子基团时，反应更容易4．脂环烃（1）催化加氢（C3、C4、C5）（2）加X2（C3、C4）（3）加HX（C3）马氏加成，环的破裂规律P995、苯系芳烃催化加氢6、醛、酮亲核加成反应活性：1)空间位阻2)电子效应活性P258A－BOABO（1）加HCNHCNC=OCOHCN（2）与NaHSO3以上两反应的范围：—CHO、RCOCH3、C8以下的环酮C=O+NaHSO3H3O+可用RLi代RMgX+H3O+（3）加RMgXRMgX（4）加ROH+R/OHCat.（Cat

7、：浓硫酸或干HCl）RCHOCat.+R/OH酮：用1,2-二醇或1,3-二醇应用：保护羰基。缩醛(酮)醛(酮)H3O+Cat.+（5）加Wittig试剂（P264）①Wittig试剂Ph3P:++•X-+-②Wittig反应+-+O=PPh3+n-BuLi或NaH（6）加氨的衍生物NH2ZNH3C=OC=N—ZOH—或H+NH2ZC=O1)7、其它加成HAHOCH2CH2ACH3NO2＋3HCHOOH－（一）自由基取代（a－H）四、取代反应1．烯烃(X=Cl,Br)