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时间:2020-09-14
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1、常见的局部腐蚀1电偶腐蚀2点蚀(孔蚀)3缝隙腐蚀4晶间腐蚀5应力腐蚀6腐蚀疲劳7磨损腐蚀8细菌腐蚀.异种金属在同一介质中接触,由于金属的电极电位不等,构成腐蚀电池,有电偶电流流动,使电位较低的金属溶解速度增加,造成接触处的局部腐蚀。电偶腐蚀的本质是:在电解质溶液中,不同电极电位的金属构成的宏观腐蚀电流,引起电位较低的金属加速腐蚀,而同时对电位较高的金属起阴极保护作用。1电偶腐蚀.活泼金属Zn充当牺牲阳极,为已暴露的Fe基体提供电子,使其作为阴极免受腐蚀。镀Zn板(阳极镀层)较为惰性的金属Sn从已暴露的Fe基体得到电子,使其充当阳极,加速了铁基体的腐蚀。马口铁(即镀锡薄板)(阴极镀层).阴阳极面
2、积比,介质的电导率是影响电偶腐蚀的重要因素。一般阴阳极面积比越大,作为阳极体的金属腐蚀速度也越大。对于全面腐蚀,一般来说介质的电导率越大腐蚀速率越大。但对于电偶腐蚀,介质电导率不仅影响溶液电阻,更影响腐蚀发生的区域。.在金属表面的局部区域,出现向深处发展的腐蚀小孔(直径数十微米,孔深度≥孔径),其余部分不出现腐蚀或腐蚀很轻微。一般只有表面有钝化膜的金属会出现这种腐蚀形态。如不锈钢、铝和铝合金、钛和钛合金等。2点蚀(孔蚀).小孔腐蚀发展阶段示意图.点蚀发生于易钝化的金属。由于钝化的表面通常存在局部缺陷,一些破坏钝化膜的活性离子(主要是卤素离子)与配位体易于吸附在这些部位,引起钝化膜的局部破坏。此
3、时,微小破口处暴露的金属成为阳极,周围钝化膜成为阴极。阳极电流高度集中使腐蚀迅速向内发展,形成蚀孔。蚀孔形成后,孔外被腐蚀产物堵塞,内外的对流和扩散受到阻滞,孔内形成独特的闭塞区(闭塞阳极),孔内的氧迅速耗尽,只剩下金属腐蚀的阳极反应,阴极反应完全移到孔外进行。因此孔内很快积累了带正电的金属离子并发生水解,产生的H+使pH降低。为了保持电中性,带电的Cl-将从孔外迁入孔内,Cl-浓度增高,其配位作用使金属更不稳定。孔内的H+和Cl-形成强腐蚀性的盐酸,酸环境使蚀孔内壁处于活性状态,成为阳极,而孔外的金属表面仍处于钝态成为阴极,构成由小阳极/大阴极组成的活化态-钝化态体系,致使蚀孔加速发展。以上
4、过程具有自催化加速效应。.孔蚀机理:孔蚀必须经历:孔蚀诱发与孔蚀发展阶段。孔蚀产生的必备条件:钝化体系,临界Cl-浓度,临界温度,孕育(诱发)时间孔蚀发展的机理:闭塞电池+酸化自催化机理Fe–2e→Fe2+Fe2++2Cl-→FeCl2FeCl2+2H2O→Fe(OH)2+2H++2Cl-2点蚀(孔蚀).金属部件在介质中,由于金属与金属或金属与非金属之间形成很小的缝隙(0.0250.1mm),使缝隙内介质处于滞留状态,引起缝内金属的加速腐蚀。(机理为闭塞电池)。宽度大于0.1mm的缝隙,缝内介质不至于形成滞留,也就不会形成这种腐蚀。3缝隙腐蚀.常见的缝隙腐蚀法兰连接面、螺母压紧面、焊缝气孔、
5、锈层等,他们与金属的接触面上无形中形成了缝隙;砂泥、积垢、杂屑等沉积在金属表面上,无形中也会形成缝隙。几乎所有的金属和合金都会产生缝隙腐蚀。几乎所有的介质,包括中性、接近中性、以及酸性的介质都会引起缝隙腐蚀,但又以充气的含活性阴离子的中性介质最易发生。3缝隙腐蚀.缝隙腐蚀机理:a)氧浓差电池的形成促进缝隙腐蚀的开始;b)闭塞电池的形成,使蚀坑深化和扩展。.缝隙腐蚀与孔蚀的比较.腐蚀沿着金属或合金的晶粒边界或它的邻近区域发展,晶粒本身腐蚀很轻微。这种腐蚀使晶粒间的结合力大大减小,严重时可使机械强度完全丧失。不易检测,危害性很大。不锈钢、铝合金、镁合金、镍基合金等都是晶间腐蚀敏感性强的材料。在受热
6、情况下使用或焊接过程都会造成晶间腐蚀的问题。4晶间腐蚀.1Cr18Ni9Ti不锈钢的晶间腐蚀金相照片.晶间腐蚀机理贫化理论:对不锈钢和钼铬镍合金是贫铬论,对铝铜合金为贫铜论。以不锈钢为例,不锈钢在出厂前,为了得到均相固溶体,经过了固溶处理(加热至10501150C,然后进行淬火)。这一过程使晶界的含铬量低于晶粒本身,形成贫铬区(低于钝化所必需的限量12%)。这样在腐蚀介质中会产生活化态-钝态微电偶电池,并具有大阴极小阳极面积比,导致晶界腐蚀。.5应力腐蚀开裂(SCC)金属材料在固定拉应力和特定介质的共同作用下所引起的破裂,简称应力腐蚀。工程中常用的金属材料,如不锈钢、铜合金、碳钢和高强度钢
7、等,在特定介质中都有可能产生应力腐蚀。按照腐蚀条件的苛刻程度,材料可在几分钟或几年内破裂。在腐蚀过程中,材料先出现微裂纹后再扩展为宏观裂纹。裂纹一旦形成,其扩展速度很快。.应力腐蚀的条件应力必须是拉应力,其来源可以是金属内部的残余应力,也可以是使用中所承受的各种应力。构成一定材料发生应力腐蚀的介质是特定的介质,不是任意的介质。即构成一个应力腐蚀的体系要求一定的材料与一定的介质互相组合。例如:软钢-
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