中级无机化学第一章酸碱理论与非水ppt课件.ppt

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1、§1—1酸碱概念一、酸碱定义:第一章酸碱理论与非水溶剂18世纪初,能使兰色石蕊试纸变红的是酸,有涩味、滑腻感;使红色石蕊试纸变兰的是碱。1787年拉瓦锡提出。酸是一种二元化合物,酸的组成中都含有氧的元素。1811年戴维认为:酸中不可缺少的元素是氢而不是氧。1814年盖吕萨克认为:酸是一类可以中和碱的物质,并且这两类物质只能彼此给出定义。二、近代的酸碱理论1、阿累尼乌斯的水---离子理论(电离理论)凡在水溶液中产生的物质叫做酸;在水溶液中产生的物质叫做碱;2、布郎斯特—劳莱的质子理论定义:任何能释放质子的物种叫做酸。任何能结合质子的物种叫做碱。酸是质子的给予体。碱是质子的接受体。酸失去一个质子

2、后变成碱。碱结合一个质子后变成酸。酸、碱是互相依存的。酸碱酸碱中和反应是两个共轭酸碱对的结合。中和反应实质上是质子传递的反应。下列反应是酸碱反应:酸分子酸:阴离子酸:阳离子酸:碱分子碱:阴离子碱:阳离子碱:酸(1)碱(2)酸(2)碱(1)3、酸碱溶剂理论特征阳离子特征阴离子定义:能产生特征阳离子的物质是酸;能产生特征阴离子的物质是碱;阴、阳离子结合为溶剂。+)————————————————————酸产生阳离子碱产生阴离子+)———————————————————以液态氨为溶剂时,在液氨中,凡能产生NH4+离子的为酸;产生氨基负离子的为碱;酸产生阳离子碱产生阴离子+)————————————

3、————————酸产生阳离子酸碱盐溶剂分子中不含氢原子,称之为非质子溶剂。SbF5和KF分别与BrF3反应+)————————————————————碱酸盐液态二氧化硫按下式电离:酸碱酸碱盐溶剂4、路易斯酸碱理论定义:凡能接受电子对的物质称为酸;凡能给出电子对的物质称为碱;酸碱酸碱加合物配合物5、乌萨诺维奇的正负离子理论定义:凡是给出阳离子或结合阴离子(电子)为酸;凡是给出阴离子或结合阳离子为碱;酸+碱盐6、鲁克斯的氧离子理论定义:凡是能结合的为酸。凡是能给出的为碱;碱酸碱酸碱酸碱酸1—2酸碱强度一、气态二元氢化物气态的二元非金属氢化物的酸性强度,可以通过它的质子特性来描述,即通过电离过程的

4、能量变化来衡量。弱碱弱碱两性弱酸二、二元氢化物的取代产物第一步从酸分子移走一个质子HARnH++AR-*阴离子中的电子未重排,即电子“冻结不动”。能量决定于R的XA(电负性),R的XA比A原子的XA大,R吸引A原子的电子能力强,A原子正电荷越多,第一步能量低,因此,R的XA越高,酸性越强。相反,R的XA比A原子的XA小,A原子的负电荷增大,A-H键的键能增大,HARn酸性弱。对于XA比A原子大的取代基,称为吸电子基。对于XA比A原子小的取代基,称为斥电子基。由于取代基的吸电子或推斥电子作用,使得邻近化学键的电子密度发生改变,这种现象称诱导效应。第二步中,阴离子中发生电子弛豫过程。电子密度从A

5、原子流向取代基R。R越容易使负电荷离域化。1、水系酸碱的强度X的电负性减小,酸性减小。X的电负性减小,酸性减弱。强酸中强酸弱酸很弱酸中心原子的电负性减小,酸性减弱。三、质子酸在水溶液中的酸性质子酸电离,可分为以下几步进行:同一周期从左到右二元氢化物的水溶液酸性增强。因为从左到右阴离子水合能显著增加,电离过程减小的缘故。水合能随离子半径的减小而增加,同一周期中,从左到右阴离子半径减小。水化能依次增加。取代基对溶液酸性的影响。四、路易斯酸碱强度1、路易斯酸强度接受孤对电子能量越强,酸性越强。正离子电荷越高,半径越小。它对电子对的吸引力越大。酸性越强。酸性:Fe3+>Cr3+>Zn2+Al3+>M

6、g2+>Na+BX3离域化程度越大,B缺电子性降低越多,接受电力度的能力越小,酸性减弱离域化顺序为:BF3>BCl3>BBr3酸性的顺序为:BF3

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