十一取代酸ppt课件.ppt

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1、第十一章取代酸exit一、取代羧酸简介酸性：比一般酸的酸性强PKa：2.844.064.524.88PKa：2.572.892.904.164.76PKa：0.661.252.874.76第一节卤代酸Haloacids二.与碱的反应卤代酸——碱性条件下的(分子内)亲核取代三.卤代酸的制备四.应用第二节羟基酸羟基酸醇酸酚酸一.醇酸的反应1.去水反应α-醇酸：形成交酯——分子间反应交酯β-醇酸：形成α，β不饱和酸a,b－不饱和酸γ-醇酸、δ-醇酸g-羟基酸d-羟基酸g-内酯d-内酯1.羟基腈水解------orβ醇酸（1）.-羟基腈可

2、从羰基化合物与氰化氢加成二.羟基酸的制备(A)羟基化合物引入羧基;(B)羧酸分子中引入羟基.（2）.-羟基腈（可从稀烃与次氯酸加成）水解（3）.芳香族羟基酸可从羰基化合物与氰化氢加成-羟基酸2.卤代酸水解——-羟基酸制备-卤代酸水解，可得到-羟基酸，产率很高，只适用于制备-羟基酸。酯的酰基化——酯缩合反应Claisen（酯）缩合（两个相同酯之间的缩合）b-羰基酯（1,3-二羰基类化合物）其它常用碱NaH,NaNH2,LDA,Ph3CNa,t-BuOK（弱亲核性强碱）请注意所用碱的结构第四节氧代酸（乙酰乙酸乙酯）Claise

3、n缩合举例：乙酰乙酸乙酯Claisen缩合机理稳定的烯醇负离子交叉酯缩合（两个不同酯之间的缩合）产物单一有合成意义合成上意义不大混合酯缩合举例：无a氢有a氢Dieckmann缩合（分子内酯缩合）对称二羧酸酯的Dieckmann缩合碱为催化量时反应可逆b-二羰基化合物的互变异构现象互变异构烯醇式的特征：IR:有OH吸收峰，1HNMR:有OH和烯质子信号，化学试验：与FeCl3显色分子内氢键五.1,3-二羰基化合物的烷基化反应双活化位置，反应优先发生六.乙酰乙酸乙酯在有机合成上的应用比较以下两合成实验条件较苛刻，产率不好.取代丙酮（甲基酮

4、）乙酰乙酸乙酯丙酮乙酰乙酸乙酯丙酮合成等价物实验条件较温和，产率较好.应用1：制备甲基酮类化合物单取代丙酮二取代丙酮扩展：制备环烷基甲基酮乙酰乙酸乙酯:二卤代烃＝1:1环烷基甲基酮应用2：制备甲基二酮类化合物乙酰乙酸乙酯:二卤代烃＝2:1甲基二酮类化合物扩展：制备2,5-己二酮应用3：通过酰基化制备b-二酮类化合物b-二酮类化合物酮式水解和酸式水解合成上可用于制备取代乙酸酮式水解酸式水解取代乙酸取代丙酮七.丙二酸二酯在合成上的应用取代乙酸比较以下两合成丙二酸二酯乙酸酯合成等价物丙二酸二乙酯乙酸酯实验条件较苛刻，产率不好.实验条件较温和

5、，产率较好.应用1：制备取代乙酸单取代乙酸二取代乙酸丙二酸二乙酯:二卤代烃＝1:1扩展：制备环烷基乙酸应用2：制备二元羧酸丙二酸二乙酯:二卤代烃＝2:1二元羧酸非对称二酸例1：乙酰乙酸乙酯和丙二酸酯合成法举例二取代乙酸：用丙二酸酯合成法合成路线：小结合成等价物作用：活化反应：使反应易进行，产率高。定位作用：使反应有较好的区位选择性。关键：引入酯基如何由乙醇合成如何合成