醋酸锌与草酸的分步固相反应.doc

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1、醋酸锌与草酸的分步固相反应傅　岩　梅毓华　　关键词：固相反应　　醋酸锌　　草酸　　分类号：O614.241　　有关配合物固相反应研究已有不少报道［1～4］，通过固相反应法，在室温下直接合成了氨基酸、邻氨基苯甲酸、Schiff碱等配体的过渡金属配合物，但对固相反应过程的了解仍然十分有限。我们通过TG法和等温电导法，研究了醋酸锌与草酸在室温下的固相反应过程，结果表明该固相反应体系有明显的分步反应现象。　SOLIDSTATEREACTIONOFZINCACETATEWITHOXALICACIDBYTWOSTEPSFUYan(DepartmentofChemistry

2、,NanjingRailwayMedicialCollege,Nanjing 210009)MEIYu-Hua(StateKeyLaboratoryofCoordinationChemistry,NanjingUniversity,Nanjing 210093)　　Thesolidstatereactionofzincacetatewithoxalicacidwasfoundtobetwo-stepreactions.Itwasadoublereactionwhichthesecondreactiontakesplacebeforethefirstceased

3、.ThemethodofisothermalTGwasn′tfittothistypeofreactionbecauseofthelimitationofthevolatilizationrateofaceticacidatthelowheattemperature,butthemethodofisothermalelectricconductivityexhibiteditssuperiority.　　Keywords:solidstatereaction　　Zn(AC)2.2H2O　　H2C2O4.2H2O1　实验部分1.1　试　剂　　Zn(Ac)2.2H

4、2O、H2C2O4.2H2O为分析纯试剂。无水Zn(Ac)2、H2C2O4分别根据其DTA谱所显示的脱水温度，在130℃恒温干燥器中脱水，恒重时的失水率均在99%以上。1.2　仪　器　　元素分析用美国Perkin-Elmer公司产240C型自动元素分析仪测定，Zn含量以铬黑T为指示剂，在pH10时用EDTA标准溶液直接滴定［5］。X射线衍射由日本岛津公司产XD-3A型X射线衍射仪测定，Cu靶，扫描速度4°/min。IR谱由美国Nicolet公司产FT-IR170SX型红外光谱仪测定，KBr压片。差热热重分析由日本Rigaku公司产热重分析仪测定，升温速率10℃

5、.min-1，样品10～15mg。电导变化由自组装固相反应电导仪测定，量程范围0.1～10-2 s.cm-1，样品约为30mg，恒温水浴控制反应温度。1.3　固相合成反应　　将粒度为100～200mesh的两反应物组份以1∶1毫摩尔比混合研磨均匀，迅速转移至称量瓶中，置于50±1℃恒温器中，按时称重。待恒温以后，将固相反应产物用少量无水乙醇洗涤三次，无水乙醚洗涤一次，置于P2O5干燥器中干燥。2　结果与讨论2.1　固相反应产物的表征　　草酸是一个酸性较强的有机二元酸(溶液中，pKa1=1.23;pKa2=4.29)，草酸的酸根离子C2O2-4是一个配位能力很强

6、的配体，可以以单齿基、双齿基或四齿基的形式与金属配位。在室温下，Zn(Ac)2.2H2O与H2C2O4.2H2O接触即可发生固相反应，有强HAc味。研磨发生潮解，类似于浓溶液反应，不列入本文报道研究。表1、图1分别为Zn(Ac)2.2H2O与H2C2O4.2H2O与Zn(Ac)2与H2C2O4固相反应产的元素分析和XRD谱。表1　固相反应产物的元素分析Table1　ElementalAnalysisofProductsofSolidStateReactionsystemtemperature/℃found(cal.)/%CHZnZn(Ac)2.2H2O+H2C

7、2O450±112.69(12.67)1.80(2.11)33.97(34.54)Zn(Ac)2+H2C2O4.2H2O50±112.03(12.67)2.14(2.11)34.15(34.54)Zn(Ac)2+H2C2O450±115.81(15.65)0.00(0.00)42.32(42.63)　　　　　图1　固相反应产物ZnC2O4.2H2O和ZnC2O4的XRD谱Fig.1　XRDspectraofsolidstateproductsofZn(Ac)2.2H2 andZn(Ac)21:Zn(Ac)2.2H2O　2:Zn(Ac)2　3:H2C2O4.2H

8、2O　4:H2C2O4　5:solid