钌的氯络合物详解.doc

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1、钌的氯络合物详解作者：研发中心　来源：苏州市相城区北桥姑苏钛电极材料厂　日期：2014-9-1011:55:03　人气：57     钌的特征氧化态为Ru(IV)和Ru(III)，在分析化学中这两种价态的氯钌络合物常被应用。钌的氯络合物是用HCl吸收RuO4来制备，采用不同浓度的HCl可以得到不同组成和价态的络合物物种。     在高浓度的HCl介质中RuO4还原得到低价的钌络合物，而在0.5~3mol/LHCl溶液中，Ru(VIII)还原为Ru(VI)。M2[RuCl6]是用高于3mol/LHCl与RuO4反应获得的，也可用[R

2、uO2Cl4]2-与还原剂反应生成，但要制备纯M2[RuCl6]盐比较困难，因为在产物中可能含有Ru(Ⅲ)氯络合物和Ru(Ⅳ)的羟基氯络合物。K2[RuCl6]和(NH4)2[RuCl6]均为黑色晶体，可溶于水和酸。K2[RuCl6]的水溶液为黄色，由于易水解而很快变为黑色。在＞3mol/LHCl介质中[RuCl6]2-发生快速的水合作用，生成的水合产物[Ru(H2O)Cl5]-和[Ru(H2O)2Cl4]又迅速离子化，形成两种羟基氯络合物物种，即[Ru2(OH)Cl5]2-和[Ru(OH)2Cl4]2-。后一物种发生二聚作用并形

3、成[Ru2OCl10]4-和[Ru2O2Cl8]4-，而且在比较稀的盐酸溶液中[Ru2O2Cl8]4-络离子占优势。由于生成的含水和羟基氯络合物依赖于溶液中的酸度和Cl-浓度，因此随Cl-和H+ 浓度的不同溶液呈现不同颜色。例如，当Cl-浓度<0.lmol/L、H+浓度<0.4mol/L时，溶液先由红变紫，再变为黄色；当Cl-浓度>0.lmol/L、H+ 浓度>0.4mol/L时，溶液先由红变黄，再变为紫色，最后又变为黄色。    M3[RuCl6]是由M2[Ru(H2O)Cl5]与浓HCl反应制成的。Ru(III)的钠、钾、铵盐

4、均为红色晶体，易溶子水和乙醇。[RuCl6]3-在水溶液中易发生水合反应，随着Cl-浓度的变化，生成一系列水合络合物，通式为：[Ru(H2O)6-nCln] 3-n 。    在4mol/LHCl介质中，Ru(IV)和Ru(III)用电还原法或用汞齐、次亚磷酸还原法可得到Ru(Ⅱ)的氯络合物。在2mol/LHCl溶液此络合物呈现出稳定的蓝色溶液。在钌水溶液中常有二聚体络合物，但在>2mol/LHCl介质中，二聚体络合物向单络合物转化，即：[Cl5-Ru-O-Ru-Cl5]2- +2HCl→2[RuCl6]2- +H2O     此

5、外，RuO4与HBr反应生成H2[RuBr6]。H2[RuBr6]与碱金属氯化物反应可得到相应的盐。不同盐酸浓度得到不同钌物种图解