官智 第八章 芳烃(简)ppt课件.ppt

《官智 第八章 芳烃(简)ppt课件.ppt》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。

1、Chapter8芳烃1QuininefromCinchonawasonlyeffectiveformalaria.2强心急救药阿拉明的重要原料（TNT）trinitrotoluene3重点芳烃的结构、命名和物理性质苯环上的亲电取代：卤化消化磺化F-C酰基化F-C烃基化反应！苯环上的定位规律！4a.分子式C6H6六个H等同，Ω=4b.难亲电加成，难氢化，难氧化c.苯分子为平面正六边形，C-C键长均相等(139.7pm),介于单、双键之间，键角1200d.异常的热力学稳定性e.一取代物只有一种，二取代物三种，三取代物三种8.1苯的结构5凯库勒（Kek

2、ülé）于1865年首先提出苯的结构式：62.苯分子结构的价键观点苯环具有特殊的稳定性C的杂化态：sp2杂化73.苯的共振式8氯苯(chlorobenzene)苄溴(benzylbromide)9108.2苯衍生物的异构、命名和物理性质1.苯衍生物的异构、命名异构：侧链长短、取代基在苯环上的相对位置命名：（1）侧链R简单：一般以苯环为母体，R作取代基，“某烃基苯”（2）侧链R较复杂或含有不饱和键，一般以苯环作取代基（3）二元取代：邻（o）、间（m）、对（p）（4）侧链不为烃类时，要选母体11*选择母体的顺序：(后为母体，前为取代基）-NO2、-N

3、O、-X、-OR、-R、-ph、-NH2、-OH、-COR、-CHO、-CN、-CONH2、-COX、-COOR、-SO3H、-COOH、正离子侧链为-NO2、-NO、-X时，只作取代基而不作母体侧链为-NH2、-OH、-CHO、-COOH等时，苯环为取代基，称为苯胺、苯酚、苯甲醛、苯甲酸等环上有多个取代基时，先选好母体，再编号：12简写：2.苯衍生物的偶极矩及物理性质:对位异构体的mp较高苯基：Ph—（phenyl）C6H5—苄基：Bn—（benzyl）C6H5CH2—芳基：Ar—（aryl）131.五种常见的亲电取代反应8.3苯环上的亲电取代

4、反应及机理参考第二十五章14（一)卤代+Br2FeΔ+HBr注意：Br2为液溴催化剂实际上是FeBr3，使Br2异裂成Br+氯代的催化剂是AlCl3，使Cl2异裂为Cl+151、机理Step1:类似烯烃，亲电试剂进攻苯环的pi-键，形成碳正离子Step2:这一步与烯烃不同，不是发生亲核试剂对苯环进行加成，而是脱去一个质子，回复到稳定的芳香性苯环结构，结果发生取代反应。16反应机理+-+-+-17正离子的形成伴随着芳香性的丧失，因此，与苯环反应的亲电试剂需要更高的反应活性18以上几种亲电取代反应仅亲电试剂不同：——Cl-Cl+--AlC

5、l3——Br-Br+--FeBr3——I+(obtainedbyI2+HNO3)——+NO2(obtainedbyHNO3+H2SO4)——+SO3H(fromH2SO4)orSO3——R+(obtainedbyR-Cl+AlCl3)——RC+=O(obtainedbyRCOCl+AlCl3)1920有机化合物碳上的氢被硝基取代的反应称为硝化反应(二)硝化（Nitration）+浓HNO3+浓H2SO450~60oC,98%+H2O21反应机理HNO3+H2SO4HSO4-+H2O+NO2H2O+NO2H2O++NO2H2SO4+H2OH3O++

6、HSO4-(1)HNO3+2H2SO4H3O+++NO2+2HSO4-++NO2NO2+HSO4-+H2SO4(2)(3)NO222苯环上的氢被（-SO3H）取代的反应称为磺化反应(三)磺化（Sulfonation）——reversiblereaction23反应机理磺化反应是可逆的，存在动力学和热力学控制的竞争2425*1定义苯环上的氢被烷基取代的反应称为傅-克烷基化反应。+RCl+HCl芳香化合物烷基化试剂产物催化剂*2反应式（1）苯的傅-克烷基化反应(四)Friedel-CraftsReaction1、傅氏烃化(Alkylation)26讨

7、论催化剂:路易斯酸、质子酸。芳香化合物：活性低于卤代苯的芳香化合物不能发生烷基化反应。烷基化试剂：RX做烷基化试剂。路易斯酸作催化剂（催化量）。3oRX>2oRX>1oRXRF>RCl>RBr>RI卤代苯不能用。醇、烯、环氧化合物可做烷基化试剂。质子酸催化（速率快，催化量）路易斯酸作催化剂（速率快，大于1摩尔，Why?）27*3反应机理RCl+AlCl3[RCl•AlCl3]R++AlCl4-络合物+R+-H+28卤代烷为烷基化试剂时，只需要催化量的路易斯酸即可，若用醇、烯烃、环氧乙烷为烷基化试剂，从上面产生碳正离子的过程可知：至少要用等物质的量

8、的催化剂才行。29（2）傅-克烷基化反应的特点特点一：烷基化反应易发生重排，不适合制备长的直链烷基苯。+CH3CH2CH2Cl+AlCl