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时间:2020-09-22
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1、化工热力学总结1第二章流体的PVT关系实验得(实测)一.P、V、T、CP是流体的最基本性质,是热力学计算基础查找文献计算(由第二章介绍方法计算)二.PVT数据的计算1.理想气体:PV=RT(1mol)低压、高温2.真实气体:主要有两种计算方法,一种EOS法,另一种普遍化关系法。2EOS法:Virial,VDW,R—K,S—R—K,M—HEq。有关真实气体计算的状态方程式很多,目前已提出的不下300种,实际应用的也有150种之多,我们主要介绍以上这些,重点掌握VirialEq和R—KEq,VirialEq3
2、R—KEq式(2-6)、式(2-22)一般取两项4球形分子(Ar,Ke,Xe)ω=0普遍化关系式法① 两参数通用Z图②pitzer三参数通用关系式由Tr,Pr查图得Z值5A. 普维法:以两项维里方程为基础,图2—9曲线上方,或Vr≥2时用,pitzer提出的三参数通用关系式有两个普维法普压法6运用三参数普遍化关系式计算时,一定是要注意普维法和普压法的应用条件。B.普压法:图2—9曲线下方,或Vr<2时用Z0Z12-72-8图查值普遍化关系式法重点是三参数73.真实气体混合物真实气体混合物P
3、VT性质计算方法同真实气体,有两种方法,一种是EOS法,另一种是普遍化关系式法。EOS法:virialEq、R—KEq普遍化关系式法:D-law+Z图法;A-law+Z图法;虚拟临界常数法;三参数普遍化关系式法。4.真实液体PVT性质8第三章流体的热力学性质一.基本概念1.强度性质2.广度性质(容量性质)广度性质若为单位质量的性质,则为强度性质,如mol热力学能能,偏mol性质。3.偏微分、全微分、点函数、状态函数的概念4.剩余性质的定义式5.热容的定义式9原始函数关系式四大微分方程式Maxwell关系式
4、二.热力学关系式热力学性质的关系式,最基本的是四大微分方程,由四大微分方程式,据数学关系推导出的Maxwell关系式。dG=-SdT+UdpdU=TdS-pdVH=u+PVG=H—TSdH=Tds+VdpA=u—TSdA=-SdT-Pdv第一、二关系式热一、二律10计算H、S基本关系式的基本关系式和(恒T)(恒T)11三.有关计算1.H、S的计算(1) 对理想气体等P积分积分等T12等P:ΔHp,ΔSp,计算式同理想气体,但Cp≠Cp‘(2)对真实气体积分等T:用剩余性质计算H=H*+HES=S*+S
5、E132.有关HE,SE的计算图解积分法;普遍化方法普维法(计算)普压法(查图计算)EOS法14①推导过程能看懂会推导,计算方法要掌握,基本微分方程式必须牢记。②热力学图表要求能认识图,会查找数据,特别是T—S图。3.热力学图表P—T图,T—S图,lnP—H图,H—S图水蒸汽表★会查用。要求:的变化规律等V线T—S图VLE区来历三相线来历等P线等H线15M=Mgx+(1-x)MlS=Sgx+(1-x)SlH=Hgx+(1-x)Hl16第四章流体混合物(溶液)的热力学性质一.基本概念1.偏mol性质定义2.
6、化学位3.混合性质变化:4.超额性质:5.混合过程的超额性质变化6.恒T、P下,G—DEq177.逸度的概念和三种逸度的定义式和相互间的关系8.活度与活度系数的概念及定义式11.理想溶液及性质10.Q函数表达式或9.L—R定则表达式18(2)二.有关计算1.偏mol性质的计算:截距法公式法2.逸度与逸度系数的计算(1)i和fi的计算:由H、S值计算由图解积分计算由普遍化法计算由EOS法计算和的计算19(2)局部组成EqWilsonEq;NRTCEq3.f与的计算4.ri的近似计算式(1)wohl型Eq
7、MargulesEq;VanLearEq等(3) 基团贡献关联式20第五章化工过程的能量分析一.基本概念1.热一律,热二律的实质2.卡诺循环——热机转化的最大限度3.热机效率4.可逆、非可逆、自发和非自发5.熵增原理、熵判据6.可逆功、可逆轴功。7.限制量体系、限容量体系8.稳流体系有效能:B=T0(S0-S)-(H0-H)2114.有效能、无效能、理想功、损失功9.稳流过程的理想功:Wid=T0ΔS-ΔH=T0(S2-S1)-(H2-H1)10.有效能与理想功的联系ΔB=-Wid11.有效能衡算可逆
8、过程不可逆过程12.有效能效率考虑数量、质量13.热力学效率产功过程(仅考虑数量)耗功过程22在不同条件下可以简化二.有关计算1.能量平衡方程一般形式封闭体系du=δq-δWS稳定流动体系:23功:100%有效能。2.熵变计算3.熵衡算方程一般式在特殊条件下可以适当地简化4.有效能计算热量:恒温热源变温热源物流某状态点i的有效能246.理想功和有效能的计算,见例题5.有效能损失和损失功计算25第六章蒸汽动力循环与制冷循环一.基
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